1、书书书中华人民共和国出入境检验检疫行业标准犛犖犜进出口食品中氟铃脲残留量检测方法高效液相色谱质谱质谱法犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犺犲狓犪犳犾狌犿狌狉狅狀狉犲狊犻犱狌犲犻狀犳狅狅犱犳狅狉犻犿狆狅狉狋犪狀犱犲狓狆狅狉狋犎犘犔犆犕犛犕犛犿犲狋犺狅犱发布实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布书书书前言本标准的附录和附录均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院、中华人民共和国重庆出入境检验检疫局。本标准主要起草人：陈冬东、罗礻韦、李建中、安娟、冯楠、高旭、王国民、李贤良、李英国。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。犛犖犜进出口
2、食品中氟铃脲残留量检测方法高效液相色谱质谱质谱法范围本标准规定了进出口食品中氟铃脲残留量的液相色谱质谱质谱检测方法。本标准适用于大米、大豆、番茄、洋葱、蘑菇、苹果、草莓、芦笋、胡萝卜、紫苏叶、花生、板栗、鸡肉、牛肉和猪肾中氟铃脲残留量的测定和确证。方法提要试样中残留的氟铃脲用乙腈提取，经固相萃取柱净化，用高效液相色谱质谱质谱仪测定，外标法定量。试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。乙腈：流动相用乙腈为色谱纯，其他均为分析纯。丙酮。正己烷。甲酸。乙酸铵。无水硫酸钠：在灼烧，贮于干燥器中，冷却后备用。丙酮正己烷（，体积比）：量取丙酮和正己烷，混匀。丙酮正己烷（，体积比）：量取丙酮
3、和正己烷，混匀。甲酸乙酸铵水溶液：称取乙酸铵加入甲酸，用水溶解定容至备用。乙腈：甲酸乙酸铵水溶液（体积比）：量取乙腈和（）溶液，混匀。氟铃脲标准品（，：）：纯度大于等于。氟铃脲标准溶液：准确称取适量的氟铃脲标准物质，用乙腈配成浓度为的标准储备溶液，下避光保存个月。根据需要用乙腈将储备液稀释成适当浓度的标准工作溶液，现用现配。弗罗里硅土固相萃取柱：，或相当者。仪器和设备高效液相色谱质谱质谱仪，配有电喷雾（）源。分析天平：感量，。样品粉碎机。振荡器。旋转蒸发仪。氮吹仪。固相萃取装置。涡旋振荡器。离心机：。犛犖犜试样制备和保存试样制备大米、大豆取有代表性样品，粉碎并使其全部通过孔径为的样品筛。混合均
4、匀，装入洁净的容器内，密封并标识。番茄、洋葱、蘑菇、苹果、草莓、芦笋、胡萝卜、紫苏叶、花生、板栗取有代表性样品，取可食部分后将其切成小块（不可水洗），用组织捣碎机将样品匀浆，混合均匀，装入洁净的容器内，密封并标识。鸡肉、牛肉、猪肾取有代表性样品，切碎并用组织捣碎机将样品加工成浆状，混合均匀，装入洁净的容器内，密闭并标识。试样保存粮谷、坚果类试样在避光保存；水果、蔬菜、肉等试样在避光保存。制样和样品保存过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。测定步骤提取大米、大豆称取试样（精确至）于离心管中，加水放置，加入氯化钠和乙腈，均质，振荡提取后离心，上清液过无水硫酸钠并收集于梨形瓶中，残渣中再
5、加入乙腈重复上述操作，合并两次上清液，混匀，准确移取上述液体至浓缩瓶中，于旋转浓缩至干，加入正己烷溶解待净化。番茄、洋葱、蘑菇、苹果、草莓、芦笋、胡萝卜、紫苏叶、花生、板栗称取试样（精确至）于离心管中，加入乙腈（），均质，振荡提取，离心，上清液过无水硫酸钠（）收集于梨形瓶中，残渣再加入乙腈重复上述操作，合并两次上清液，混匀，准确移取上述液体于减压浓缩至于，加入正己烷（）溶解，待净化。鸡肉、牛肉、猪肉称取试样（精确至）于离心管中，加入乙腈，均质，振荡提取后离心，上清液过无水硫酸钠并收集于分液漏斗中，残渣中再加入乙腈重复上述操作，合并两次上清液，加入用乙腈饱和的正己烷，振荡，静置分层，弃去正己烷层
6、，准确移取乙腈层溶液至浓缩瓶中，于水浴减压浓缩至干，加入正己烷溶解待净化。净化依次用丙酮（），正己烷活化氟罗里硅土柱（），将步骤所获得的正己烷溶解液全部转移至氟罗里硅土柱，控制流速小于等于，依次用正己烷、丙酮正己烷混合溶液（，体积比）进行淋洗，弃去淋洗液，用丙酮正己烷混合溶液（，体积比）洗脱，控制流速在左右，收集全部洗脱液，于下用氮气吹干，用流动相溶解并定容至，供液相色谱质谱质谱仪测定。测定液相色谱条件）色谱柱：柱（内径），或相当者；）流动相：乙腈：甲酸乙酸铵水溶液（体积比）；犛犖犜）进样量：；）柱温：；）流速：。质谱质谱条件条件参见附录中表和表。液相色谱质谱质谱测定根据样液中待测物的含量，选
7、定浓度相近的标准工作溶液，待测样液中氟铃脲的响应值应在仪器检测的线性范围内。对标准工作溶液及样液（）等体积参插进样测定。在上述仪器条件下，氟铃脲保留时间约为。液相色谱串联质谱总离子流和质量色谱图参见附录。定性测定进行样品测定时，如果检出的质量色谱峰保留时间与标准样品一致，并且在扣除背景后的样品谱图中，各定性离子的相对丰度与浓度接近的同样条件下得到的标准溶液谱图相比，最大允许相对偏差不超过表中规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物。表定性确证时相对离子丰度的最大允许相对偏差相对离子丰度允许的相对偏差空白试验除不加试样外，按上述测定步骤进行。结果计算试样中的氟铃脲残留含量，按式（）计算，计算结
8、果需将空白值扣除：犡犃犮犞犃犿（）式中：犡试样中残留氟铃脲含量，单位为微克每千克（）；犃样液中氟铃脲的峰面积；犮标准工作溶液中氟铃脲的浓度，单位为纳克每毫升（）；犞样液最终定容体积，单位为毫升（）；犃标准工作溶液中氟铃脲的峰面积；犿最终样液所代表试样质量，单位为克（）。测定低限和回收率测定低限本方法中氟铃脲的测定低限为。添加浓度和回收率不同基质中氟铃脲添加浓度和回收率数据见表。表添加浓度及回收率范围样品名称添加浓度（）回收率范围大米犛犖犜表（续）样品名称添加浓度（）回收率范围大豆番茄洋葱蘑菇苹果草莓芦笋胡萝卜紫苏叶花生板栗鸡肉犛犖犜表（续）样品名称添加浓度（）回收率范围牛肉猪肾犛犖犜附录犃（资
9、料性附录）液相色谱质谱质谱法仪器参数与监测离子）表犃质谱条件电离方式毛细管电压源温度去溶剂温度锥孔气流氮气，去溶剂气流氮气，碰撞气压氩气，监测模式多反应监测（）表犃多反应监测条件化合物母离子（）子离子（）驻留时间锥孔电压碰撞能量氟铃脲离子用于定量。）非商业性声明：附录表所列参数是在质谱仪上完成的，此外列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器。犛犖犜附录犅（资料性附录）液相色谱质谱质谱法与液相色谱法氟铃脲标准品谱图图犅氟铃脲标准物质棒状图图犅氟铃脲标准物质犕犚犕色谱图犛犖犜书书书犜犖犛中华人民共和国出入境检验检疫行业标准进出口食品中氟铃脲残留量检测方法高效液相色谱质谱质谱法中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街号邮政编码：网址电话：中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷开本印张字数千字年月第一版年月第一次印刷印数书号：定价元
