1、ICS 75.060 E 24 52 中华人民主t./、不日国国家标准第1GB/T 11060.1-2010 代替GB/T11060. 1-1998 天然气含硫化合物的测定部分:用慎量法测定硫化氢含量NaturaI gas-Determination of suIfur compound Part 1 : Determination of hydrogen sulfide content by iodometric titration method 2010-08-09发布2010-12-01实施句句中华人民共和国国家质量监督检验检茂总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T 11060.1-2
2、010 刚自GBjT 11060(天然气含硫化合物的测定分为以下五个部分:第1部分:用腆量法测定硫化氢含量;一一第2部分:用亚甲蓝法测定硫化氢含量;一一第3部分:用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量;一一第4部分:用氧化微库仑法测定总硫含量;一一第5部分:用氢解-速率计比色法测定总硫含量。本部分为GBjT11060的第l部分。本部分是对GBjT11060. 1-1998(天然气中硫化氢含量的测定腆量法的修订，代替GBjT11060. 1-19980 本部分与GBjT11060.1-1998的主要差异是:一一为了同系列标准一致，改变了标准名称;一一-在范围一章内增加了有关安全方面的要求;一
3、一在仪器一章内增加了5.8医用注射器;一一将原标准5.5自动滴定仪改为自动滴定仪或棕色酸式滴定管;一一将原标准第6章溶液的配制合并到第4章试剂和材料，其他章节号作相应的变化;一一将原标准第9章分析结果的计算改为第8章计算气一一增加了附录B天然气中硫化氢含量的快速测定方法。本部分的附录A和附录B为规范性附录。本部分由全国天然气标准化技术委员会提出。本部分由全国天然气标准化技术委员会归口。本部分起草单位:西南油气田分公司天然气研究院、大庆油田工程有限公司。本部分主要起草人:罗鉴生、聂崇斌、涂振权、罗勤、黄黎明、常宏岗、张娅娜。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:一一-GB11060.1-1989
4、、GBjT11060.1-19980 I G/T 11060.1-2010 天然气含硫化合物的测定第1部分:用破量法测定硫化氢含量1 范围本部分规定了用腆量法测定天然气中硫化氢含量的试验方法。本部分适用于天然气中硫化氢含量的测定，测定范围:0%100%。本部分不涉及与其应用有关的所有安全问题。在使用本部分前，使用者有责任制定相应的安全和保护措施，并明确其限定的适用范围。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T11060的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修改版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否使用这些文
5、件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682-2008 ,ISO 3696:1987 , MOD) GB/T 13609 天然气取样导则(GB/T13609-1999 , eqv ISO 10715: 1997) SY/T 6277 含硫油气田硫化氢监测与人身安全防护规程3 试验原理用过量的乙酸铮洛液吸收气样中的硫化氢，生成硫化铮沉淀。加入过量的腆溶液以氧化生成的硫化辞，剩余的腆用硫代硫酸铀标准溶液滴定。4 试剂和材料4. 1 试验用水为蒸馆水。应符合GB/T6682规定的三级水的技术要求。4.2 重锚酸饵:基
6、准试剂。4.3 硫代硫酸铀(Na2S203 5H20):分析纯。4.4 腆:分析纯。4.5 腆化饵:分析纯。4.6 可榕性淀粉:分析纯。4. 7 无水碳酸铀:分析纯。4.8 乙酸钵Zn(CH3COO)2 2H20:分析纯。4.9 乙醇:质量分数不低于95%，分析纯。4. 10 盐酸:分析纯。4. 11 硫酸:分析纯。4.12 冰乙酸:分析纯。4.13 氢氧化饵:化学纯。4. 14 氮气:体积分数不低于99.9%。4. 15 氢氧化饵溶液(200g/L)。4. 16 盐酸溶液(1十2)。4. 17 盐酸溶液(1+11)。4. 18 硫酸溶液(1十的。4. 19 乙酸辞溶液(5g/L) :称取6g
7、乙酸辞，溶于500mL水中。滴加一滴二滴冰乙酸并搅动至溶液GB/T 11060.1-2010 变清亮，加入30mL乙醇，稀释至1L。4.20 腆储备溶液(50g/L) :称取50g映和150g腆化饵，榕于200mL水中，加入1mL盐酸，加水稀释至1L，储存于棕色试剂瓶中。4.21 腆溶液(5g/L):取腆储备溶液(4.20)稀释配制。4.22 腆榕液(2.5 g/L):配制方法同4.21。4.23 硫代硫酸铀标准储备溶液c(NazSz03)=0.1mol/LJ 4.23. 1 配制称取26g硫代硫酸铀和1g元水碳酸铀，溶于1L 71.中。缓缓煮沸10mi丑，冷却，储存于棕色试剂瓶中，放置14d
8、，倾取清液标定后使用。4.23.2 标定称取在120.C烘至恒重的重锚酸伺0.15g，称准至0.0002 g，置于500mL腆量瓶中，加入25mL 水和2g腆化饵，摇动，使固体溶解后，加入20mL盐酸溶液(4.16)或硫酸溶液(4.18)。立即盖上瓶塞，轻轻摇动后，置于暗处10min加入150mL水。用硫代硫酸铀溶液滴定。近终点时，加入2mL 3 mL淀粉指示液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白试验。硫代硫酸铀标准储备溶液的浓度c按式。)计算:c=另X103 式中:c一一-硫代硫酸铀标准储备溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); m一一重错酸佣的质量，单位为克(g); Vj一一试
9、液滴定时硫代硫酸铀溶液的耗量，单位为毫升(mL); Vz-空白滴定时硫代硫酸铀榕糠的耗量，单位为毫升(mL);49.03一-M(l/6KzCr07)，单位为克每摩尔(g/moD。两次标得硫代硫酸铀溶液的浓度相差不应超过0.0002 mol/L。4.24 硫代硫酸铀标准榕液c(NaZS203) =0.02 mol/LJ 取新标定过的硫代硫酸铀标准储备溶液(4.23)，用新煮沸并冷却的水准确稀释配制。4.25 硫代硫酸纳标准榕液c(NaZS203) =0.01 mol/LJ 配制方法同4.24，. ( 1 ) 4.26 淀粉指示液(5g/L):称取1g可榕性淀粉，加入10mL水，搅拌下注入200m
10、L沸水中，再微沸2 min，冷却后，将清液倾入试剂瓶中备用。该搭液于使用前制备。4.27 针形阀。4.28 螺旋夹。4.29 吸收器架:见图10单位为毫米国1眼收器架2 GB/T 11060.1-2010 5 仪器5. 1 定量管:见图2，容积及相应的尺寸见表1，量管容积需预先测定，测定方法见附录A。5.2 稀释器:见图305.3 吸收器:见图4，内附玻璃孔板，板上均匀分布有20个直径o.5 mml mm的小孔。表1定量管的容积尺寸容积长度内径mL m口1口1口15 44 12 10 65 14 25 100 18 50 100 25 100 160 30 250 200 40 500 250
11、 50 5.4 湿式气体流量计:分度值0.01L，示值误差:!:1%。5.5 自动滴定仪或棕色酸式滴定管:量管容量25mLo 5.6 温度计:测量范围ooC50 .C，分度值0.5.C。5. 7 大气压力计:测量范围80kPa106 kPa，分度值0.01kPa. 5.8 医用注射器:5mL、10mL, 30 mL、50mL和100mL各一支。为附录B天然气中硫化氢含量的快速测定方法的取样仪器。应有良好的密封性，使用前应采用称量纯水的方法对注射器的容积进行校核。图2定量管单位为毫米30 160 粤东S剧wm1图3稀释器3 GB/T 11060.1-2010 单位为毫米1 w 1 f-l2-斗图
12、4吸收器6 取样6. 1 一般规定按GB/T13609执行。硫化氢剧毒，取样时的安全注意事项按SY/T 6277执行。6.2 试样用量硫化氢的吸收应在取样现场完成。每次试样用量的选择见表2。表2试样参考用量表预计的硫化氢浓度试样参考用量体积分数质量浓度mL % mg/m3 0.0005 7.2 150 000 0.000 5-0.001 7.2-14.3 100 000 0.001-0.002 14.3-28.7 50000 0.002-0.005 28.7-71. 7 30000 0.005-0.01 71. 7-143 15 000 0.01-0.02 143-287 8 000 0.02
13、-0.1 287-1430 5 000 0.1-0.2 2 500 0.2-0.5 1 000 二一4 GB/T 11060.1-2010 表2(续)预计的硫化氢浓度试祥参考用量体积分数质量浓度mL % mg/m 0.5-1 500 1-2 250 2-5 100 5-10 50 10-20 25 20-50 10 50-100 5 6.3 取样步骤6.3.1 硫化氢含量高于0.5%的气体用短节胶管依次将取样阀、定量管、转子流量计和碱洗瓶连接，打开定量管活塞，缓缓打开取样阀，使气体以1L/min2 L/min的流量通过定量管，待通气的气量达到15倍20倍定量容积后，依次关闭取样阀和定量管活塞。
14、记录取样点的环境温度和大气压力。也可按附录B中规定的步骤进行测定。6.3.2 硫化氢含量低于0.5%的气体取样和吸收同时进行，见7.1.2。7 分析步骤7. 1 眼收7. 1. 1 硫化氢含量高于0.5%的气体吸收装置见图5。于吸收器中加入50mL乙酸捍溶液，用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓动使一部分榕液进入玻璃孔板下部的空间3用洗耳球吹出定量管两端玻璃管中可能存在的硫化氢。用短节胶管将图中各部分紧密对接。打开定量管活塞，缓缓打开针形阀，以300mL/min500 mL/min的流量通氮气20min，停止通气。1一一针形阀;2-一一流量计;3一一定量管;4一一稀释器;5一一吸收器。N2 图5硫化氢
15、含量高于0.5%的眼收装置示意图 5 GB/T 11060.1-2010 7. 1. 2 硫化氢含量低于0.5%的气体吸收装置见图6。于吸收器中加入50mL乙酸辞溶液，用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓动使一部分溶液进入玻璃孔板下部的空间。用短节胶管将各部分紧密对接。全开螺旋夹，缓缓打开取样阀，用待分析气经排空管充分置换取样导管内的气体。记录流量计读数，作为取样的初始读数。调节螺旋夹使气体以300mL/min500 mL/min的流量通过吸收器。吸收过程中分几次记录气体的温度。待通过表2中规定量的气样后，关闭取样阀。记录取样体积、气体平均温度和大气压力。在吸收过程中应避免日光直射。1 气体管道;2一
16、一一取样阀;3一一螺旋夹54 排空管;5 吸收器;6一一温度计;7 流量计。7.2 滴定/一图6硫化氢含量低于0.5%的眼收装置示意圄取下吸收器，用吸量管加入10mL (或20mL)腆溶液(4.21)。硫化氢含量低于0.5%时应使用较低浓度的腆榕液(4.22)。再加入10mL盐酸溶液(4.17)，装上吸收器头，用洗耳球在吸收器人口轻轻地鼓动溶液，使之混合均匀。为防止腆液挥发，不应吹空气鼓泡搅拌。待反应2miw飞-3min后，将溶液转移进250mL腆量瓶中，用硫代硫酸铀标准溶液(4.24)或(4.25)滴定，近终点时，加入1mL2 mL 淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失。按同样的步骤作空白试验
17、。滴定应在元日光直射的环境中进行。8 计算8. 1 气样校正体积的计算8. 1. 1 定量管计量的气样校正体积定量管计量时气样校正体积Vn按式(2)计算:式中zV=V-L三旦.2101. 3 273.2 +t Vn 定量管计量的气样校正体积，单位为毫升(mL);V一一定量管容积，单位为毫升(mL);P一一取样点的大气压力，单位为千帕(kPa); t一取样点的环境温度，单位为摄氏度CC)。8.1.2 流量计计量的气样校正体积流量计计量时气样校正体积Vn按式(3)计算:6 ( 2 ) GB/T 11060.1-2010 2一十二nLqa-nwu-2一3-巧/-nrlH 一川V 一-V . ( 3
18、) 式中:Vn一定量管计量的气样校正体积，单位为毫升(mL); V一一取样体积，单位为毫升(mL); p-一一取样时的大气压力，单位为千帕(kPa); pv 温度t时水的饱和蒸气压，单位为千帕(kPa); t 气样平均温度，单位为摄氏度(C)。8.2 硫化氢含量的计算质量浓度(g/旷)按式(4)计算:17. 04c(V1 -VJ嘎=V Aa 103 . ( 4 ) 体积分数伊(%)按式(5)计算:nu nu -aaA 、，-2-v-I mw-K Pau-n吕一口巳一-叮tIA-唱144- .( 5 ) 式中:一一硫化氢质量浓度，单位为克每立方米(g/m3);伊硫化氢体积分数，%;c-一硫代硫酸
19、铀标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V1 空白滴定时，硫代硫酸铀标准榕液耗量，单位为毫升(mL); V2一一样品滴定时，硫代硫酸铀标准溶液耗量，单位为毫升(mL); Vn 气样校正体积，单位为毫升(mL);17.04-A(1/2 HzS)，单位为克每摩尔(g/moD;11. 88 在20.C和101.3 kPa下的Vm (1/2比旬，单位为升每摩尔(L/moD。取两个平行测定结果的算术平均值作为分析结果.所得结果大于或等于1%时保留三位有效数值，小于1%时保留两位有效数字。9 精密度9. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的差值不超过表3给出的重复性限，超过重复性限的
20、情况不超过5%。9.2 再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的差值不超过表4给出的再现性限，超过再现性限的情况不超过5%。表3重复性硫化氢浓度体积分数质量浓度重复性限(较小测得值的)% mg/m3 % 主三0.0005 7.2 20 0.000 5-0.005 7.2-72 10 7 G/T 11060.1-2010 表3(续)硫化氢浓度重复性限(较小测得值的)体积分数质量浓度% % mg/m3 0.005-0.01 72-143 8 0.01-0.1 143-1 434 6 0.1-0.5 4 0.5-50 3 二三502 表4再现性硫化氢浓度再现性限(较小测得值的)mg/m3 % 7
21、.2 30 7.2-72 15 72-720 10 8 GB/T 11060.1-2010 附录A(规范性附录)定量管容积的测定A.1 原理将定量管装满水，称量装入水的质量，计算定量管的容积。A.2 测定步骤将定量管干燥并抽真空后，于天平上称量(容积5mL50 mL，精确至0.02g，容积100mL 500 mL，精确至0.1g)后，装满(包括活塞的旋塞通道)水，关闭入口活塞，于天平室内放置2h，关闭出口活塞，用滤纸条吸干出入口玻璃管中的水，再次称量，记录装入水的质量和天平室温度。A.3 计算定量管的容积V(mL)按式(A.l)计算:m-p 一V .( A.1 ) 式中:V一一定量管的容积，单
22、位为升(L); m一一装入水的质量，单位为克(g); 一一测定温度下水的密度，单位为克每毫升(g/mL)。9 GB/T 11060.1-2010 附录B(规范性附录)天然气中葡化氢含量的快速测定方法B.1 适用范围本方法适用于天然气中硫化氢含量的测定，测定范围:0.5%100%。B.2 方法提要用过量的乙酸辛辛溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化钵沉淀。加入过量的腆溶液以氧化生成的硫化镑，剩余的腆用硫代硫酸铀标准榕液滴定。B.3 取样B. 3.1 一般规定按6.1的要求。B.3.2 试样用量硫化氢的吸收应在取样现场完成。每次试样用量的选择见表B.L表B.1试样用量选择表预计的硫化氢浓度% o. 5
23、5 510 1020 2050 50100 B. 3. 3 样品吸收瓶的准备试样用量mL 二三10050 25 10 5 吸收装置见图B.1。用一个250mL锥形瓶作吸收瓶，向其中加入50mL乙酸钵吸收液，用50mL 或100mL注射器经紧靠弹簧夹1的胶管刺人，多次抽出吸收瓶3中的空气。每次抽出30mL50 mL 空气，待抽出气体总量达到150mL后，停止抽气。10 1、2弹簧夹;3一一吸收瓶54 注射器。图B.1硫化氢的眼收装置GB/T门060.1-2010B.3.4 取样步骤用短节胶管依次将取样阀、干燥管和碱洗瓶连接，打开弹簧夹，缓缓打开取样间，让其排放样品气，同时用洁净干燥的注射器取样。
24、用气体样品冲洗注射器四次五次后正式取样。取样时应让瓶内的气体压力将注射器芯子推到所需刻度，取好后立即注入(吸入)己抽真空的锥形瓶中。记录取样点的环境温度和大气压力。B.4 分析步骤B.4.1 眼收强烈摇动吸收瓶2min3 min，然后打开弹簧夹，吸入少量的空气，再强烈摇动吸收瓶1min，取下肢塞进行滴定。B.4.2 滴定用吸量管向吸收瓶中加入10mL(或20mL)腆榕液(4.21)。再加入10mL盐酸溶液(4.17)摇匀。待反应2min3 min后，用硫代硫酸铀标准溶液(4.24)或(4.25)滴定，近终点时，加入1mL2 mL淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失。按同样的步骤作空白试验。滴定应
25、在元日光直射的环境中进行。B.5 计算计算按第8章的规定。B.6 精密度精密度符合第9章的要求。OFON-.ogFFH函。华人民共和国家标准天然气含硫化合物的测定第1部分:用破量法测定硫化氢含量GB/T 11060. 1-2010 国中* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张1字数21千字2010年9月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2010年9月第一版* 定价18.元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 1-40324 GB/T 11060.1-2010 打印日期:2010年10月12日F002
