1、ICS 75.060 E 24 道B中华人民主KJ，、和国国家标准GB/T 11060.9-2011 天然气含硫化合物的测定第9部分：用破量法测定硫醇型硫含量Natrual gas 一Determinationof sulfur compounds-Part 9 : Determination of mercaptan sulfur content by iodometric titration method 2011-12-05发布数码防伪/ 中华人民共和国国家质量监督检验检痊总局中国国家标准化管理委员会2012-05-01实施发布GB/T 11060.9-2011 前言GB/T 11060
2、天然气含硫化合物的测定分为以下十二个部分z一一第1部分：用腆量法测定硫化氢含量；一一第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量；一第3部分z用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量；一一第4部分：用氧化微库仑法测定总硫含量；一二第5部分z用氢解速率计比色法测定总硫含量；一一第6部分z用电位法测定硫化氢、硫醇型硫和硫氧化碳含量；一第7部分t用林格奈燃烧法测定总硫含量；第8部分：用紫外荧光光度法测定总硫含量；第9部分：用腆量法测定硫醇型硫含量；一第10部分：气相色谱法；一第11部分z用着色长度检测管法测定硫化氢含量；一一第12部分z用激光吸收光谱法测定硫化氢含量。本部分为GB/T11060的第9部分。本
3、部分按照GB/T1. 1 2009给出的规则起草。本部分与俄罗斯国家标准rocT22387. 2-97天然气硫化氢和硫醇型硫测定方法第7部分z腆量滴定法测定硫醇型硫（俄文版）的一致性程度为非等效，主要差异如下：标准名称改为“天然气含硫化合物的测定第9部分：用腆量法测定硫醇型硫含量”。第2章规范性引用文件使用我国标准。一一增加了硫化氢吸收器、硫醇吸收器、吸收器架和吸收装置4个示意图。一将rocT22387. 2-97第7部分中最高气体流量由90L/h改为60L/ho 一rocT22387. 2-97第7部分规定，脱除硫化氢的氯化锚酸性溶液应根据硫化氢的浓度选择为10%或30%，对硫化氢的浓度未做
4、明确说明。本部分规定，当硫化氢浓度100mg旷时，氯化铺酸性溶液浓度为10%；当硫化氢浓度100mg/m3时，氧化铺酸性溶液浓度为30%。一一考虑到水的饱和蒸汽压对样品体积校正的影响，修改了气样校正体积计算公式。本部分由全国天然气标准化技术委员会（SAC/TC244）提出并归口。本部分起草单位：中国石油西南油气田分公司天然气研究院。本部分主要起草人：李晓红、罗勤、王宏莉、涂振权、常宏岗、缪明富、孙晓艳、鲁春。I GB/T 11060.9-2011 天然气含硫化合物的测定第9部分：用破量法测定硫醇型硫含量1 范围本部分规定了用腆量法测定天然气中硫醇型硫含量的试验方法。本部分适用于天然气中硫醇型硫
5、含量的测定，测定范围：(101OOO)mg/m3。本部分不涉及与其应用有关的所有安全问题。在使用本部分前，使用者有责任制定相应的安全和保护措施，并明确其限定的适用范围。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件。其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682 1992,ISO 3696:1987,NEQ) GB/T 11060. 1 天然气中硫化氢含量的测定腆量法GB/T 13609 天然气取样导则（GB/T13609 1999,ISO 1071
6、5:1997,EQV) 3 原理用氯化铺碱性溶液从预先脱除硫化氢的气样中吸收硫醇，生成硫醇锚，加入过量的腆溶液以氧化生成的硫醇俑，剩余的腆用硫代硫酸铀标准溶液滴定。然后根据消耗硫代硫酸铀的量，计算硫醇型硫含量。4 试剂和材料4. 1 蒸馆水z符合GB/T6682规定的三级水的技术要求。4.2 重铅酸饵：基准试剂。4.3 硫代硫酸铀（Na2S203 5H20）：分析纯。4.4 腆：分析纯。4.5 腆化饵：分析纯。4.6 可溶性淀粉：分析纯。4. 7 氧化铺（CdCl2 5H20）：分析纯。4.8 浓盐酸：分析纯。4.9 氢氧化铀：分析纯。4. 10 元水碳酸铀：分析纯。4. 11 乳胶管：内径6
7、mm，外径9mm，壁厚l.5mm。4. 12 针形间。4. 13 螺旋夹。GB/T 11060.9-2011 5 仪器5. 1 硫化氢吸收器：见图1，内附3号玻璃砂芯板，也可以使用更大容积的吸收器。单位为毫米国田N图1硫化氢吸收器5.2 硫醇吸收器：见图2，内附玻璃孔板，板上均匀分布有20个直径（0.5 1. O)mm的小孔。单位为毫米图2硫醇眼收器5.3 吸收器架，见图305.4 湿式气体流量计：经检定合格。分度值0.02 L，示值误差士1%。5.5 温度计：经检定合格。测量范围一3020和0C50，分度值0.5。5.6 空盒压力计：经检定合格。测量范围（80106)kPa，分度值0.1 k
8、Pa. 5. 7 棕色酸式滴定管：A级，经检定合格，25mL和50mL. 5.8 移液管：A级，经检定合格，10mL. 5.9 腆量瓶：250mL和500mL。6 溶液配制6. 1 盐酸溶液(1十1)。6.2 盐酸溶液0+2）。280 图3眼收器架GB/T 11060.9-2011 单位为毫米6.3 盐酸溶液（0.1 mol/L）：量取8.5 mL浓盐酸，在搅拌下将其小心加入蒸馆水中，加水稀释至1L。6.4 氢氧化铀（0.1 mol/L）：称取4g氢氧化铀，溶于200mL蒸馆水中，加水稀释至1L。6.5 氯化铺溶液00%）：称取125g氧化锅（4.7），溶于500mL水中，加水稀释至1L。6.
9、6 氯化锅溶液（30%）：将375g氯化锅（4.7）榕于适量蒸悟水中，加入5mL盐酸溶液（6.1)，加水稀释至1L。6. 7 腆储备溶液（0.1 mol/L）：称取25g腆和75g融化饵，溶于200mL水中，加入1mL浓盐酸，加水稀释至1L，储存于棕色试剂瓶中。6.8 腆溶液（0.05 mol/L）：量取腆储备溶液（6.7）稀释配制。6.9 腆溶液（O.01 mol/L）：配制方法同6.8. 6. 10 淀粉指示液（5g/L）：称取1g可溶性淀粉，加入10mL水，搅拌下注入200mL沸水中，微沸2 min，冷却后，将清液倾入棕色试剂瓶中备用。该洛液于使用前制备。6. 11 硫代硫酸铀标准储备溶
10、液c(Na2S203)=0.l mol/L 6. 11. 1 配制称取26g硫代硫酸铀和1g元水碳酸锅，蓓于1L水中。缓缓煮沸10min，冷却，储存于棕色试剂瓶中，放置14d，倾取清液标定后使用。6. 11. 2 标定称取在120烘至恒重的重错酸饵0.15 g，称准至0.000 2 g，置于500mL腆量瓶中，加入25mL GB/T 11060.9-2011 水和2g腆化饵，摇动，使固体溶解后，加入20mL盐酸溶液（6.2）。立即盖上瓶塞，轻轻摇动后，置于暗处10mino加入150mL水。用硫代硫酸铀溶液滴定。近终点时，加入2mL 3 mL淀粉指示液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白
11、试验。硫代硫酸铀标准储备溶液的浓度c按式。）计算zc= m 103 49. 03CV1 - V2) 式中zc 一一一硫代硫酸铀标准储备溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L);m 一一重错酸饵的质量，单位为克（g);V1 一一试液滴定时硫代硫酸铀溶液的耗量，单位为毫升CmL);只一一空白滴定时硫代硫酸铀溶液的耗量，单位为毫升（mL);49.03一M(l/6凡Cr201），单位为克每摩尔（g/mol)。两次标得硫代硫酸铀溶液的浓度相差不应超过0.000 2 mol/L。6. 12 硫代硫酸铀标准溶液c(Na2S203)=0.05 mol/L . ( 1 ) 取新标定过的硫代硫酸铀标准储备溶液（6
12、.11），用新煮沸并冷却的水准确稀释配制。6. 13 硫代硫酸铀标准溶液c(Na2S203)=0.01 mol/L 配制方法同6.12。7 取样7. 1 一般规定按GB/T13609执行。7.2 气体流量、取样体积和滴定溶班浓度硫醇的吸收应在取样现场完成。推荐的气体流量、取样体积、用于滴定的棋溶液和硫代硫酸铀溶液的浓度见表lo表1气体流量、取样体积和商定溶液浓度硫醇型硫浓度气体流量取样体积滴定溶液浓度mg/m3 L/h L mol/ L 10 25 40 60 40 120 0.01 25 50 40 60 20 50 0.01 50 100 20 40 10 25 0. 01 100 200
13、 40 60 20 70 0.05 200 500 20 40 10 25 0.05 500 1 000 20 40 10 25 0. 1 7.3 取样步骤吸收装置见图4。在吸收器5和6中加入80mL 10%氯化铺溶液（6.5）和25mL盐酸溶液（6.3) 在吸收器7和8中加入50mL 10%氯化铺溶液（6.5）和15mL氢氧化铀溶液（6.4），用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓动使一部分溶液进入玻璃砂芯板和玻璃孔板下部的空间。用短节胶管将各部分紧密对接。全开螺旋夹，缓缓打开取样阀，用待分析气体经排空管充分置换取样导管内的气体。记录流量计初GB/T 11060.9-2011 始读数。调节或关闭螺旋夹
14、使气体以一定的流量通过吸收器。吸收过程中分几次记录气体的温度和大气压力。待通过表1规定量的气样后，关闭取样间，记录取样体积、气体平均温度和大气压力。当气样中硫化氢浓度高于100mg/m3时，在吸收器5和6中应加入30%氧化铺溶液（6.的，根据硫化氢的浓度，采用更大容积的吸收器或在吸收器5和6之间增加(12）个吸收器，并降低气体流量，以避免硫化氢进入硫醇吸收器。在吸收过程中吸收器6中的溶液应保持透明。在吸收过程中应避免日光直射。1一一气体管道52一一取样阀；3一一螺旋夹；4一一排空管；5,6一一硫化氢吸收器；7,8 硫醇吸收器；9一一温度计210 流量计。8 分析步骤3 10 图4眼收装置示意图
15、取下吸收器7，用移液管加入10mL腆溶液（浓度按表l推荐），再加入10mL盐酸溶液（6.口，装上吸收器头，用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓动榕液，使之混合均匀。为防止腆液挥发，不应吹空气鼓泡搅拌。待反应2min飞，3min后，将溶液转移进250mL映量瓶中，用硫代硫酸铀标准溶液滴定，近终点时，加入1mL 2 mL淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失。按同样的步骤作空白试验。按同样的步骤分析吸收器8内的物质。在吸收器8内发现硫醇时，应降低取样量重复试验。分析应在元日光直射的环境中进行。9 计算9. 1 气样校正体积的计算气样校正体积v.的计算按式（2）计算：5 GB/T 11060.9-20门P -
16、Pv 293. 2 Vn=V一一一一一一一一101. 3 273. 2 + t 式中zVn一一气样校正体积，单位为升（L);v一气样体积，单位为升（L);P一一取样时的大气压力，单位为千帕（kPa);Pv一温度t时水的饱和蒸气压，单位为千帕（kPa);t 一一气样平均温度，单位为摄氏度（。9.2 而醇型商含量的计算9. 2. 1 气样中的硫醇型硫质量浓度p(mg/m3）按式（3）计算z32.06 c (V, -V2）写p= v 10 . ( 2 ) . ( 3 ) 9. 2. 2 气样中硫化氢体积分数在1%以上（考虑从气样中脱除的硫化氢量）的条件下，气样中硫醇型硫质量浓度p(mg/m3）按式（
17、4）计算：. ( 4 ) 式中zp 一一硫醇型硫质量浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3);伊一一硫化氢体积分数，%（按GB/T11060. 1方法测定）；c 硫代硫酸铀标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L);V1 一一空白滴定时，硫代硫酸铀标准溶液耗量，单位为毫升（mL);V2 样品滴定时，硫代硫酸铀标准溶液耗量，单位为毫升（mL);Vn 一一气样校正体积，单位为升（L);32.06一M（凹，单位为克每摩尔（g/mol)。取两个平行测定结果的算术平均值作为测定结果。10 精密度10. 1 重复性同一操作者，使用同仪器，按相同的试验方法，对同一气体样品测得的两个试验结果之间的偏差不超过表
18、2所示数值，即视为可靠（置信度95%）。10. 2 再现性操作者、实验室和仪器三项试验条件，改变一项或多项，按相同的试验方法，对同一气体样品测得的两个试验结果之间的偏差不超过表2所示数值，即视为可靠（置信度95%）。6 GB/T 11060.9-20门表2精密度气体中硫醇型硫浓度重复性再现性mg/m3 mg/m3 mg/m3 10 20 2 3 20 50 5 7 50 100 10 15 100 200 15 20 200 500 30 40 500 1 000 100 120 FFONoOFFH因。华人民共和国家标准天然气含丽化合物的测定第9部分z用破量法测定硫醇型硫含量GB/T 1106
19、0. 9-2011 国中非中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址.en 总编室，（010)64275323发行中心，（010)51780235读者服务部：（010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销祷印张0.75 字数15千字2012年2月第一次印刷开本88012301/16 2012年2月第一版4峰书号：155066 1 44137 16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话：（010)68510107定价GB/T 11060.9-2011 打i:;pH期：2012年3月12H F002A
