1、ICS 75060E 24 圆宫中华人民共和国国家标准GBT 11 06022008代替GBT 110602一l 998天然气 含硫化合物的测定第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量Natural gas-Determination of sulfur compound-Part 2：Determination of hydrogen sulfide content by methylene blue method2008-1229发布 2009050 1实施宰瞀鹳鬻瓣警糌瞥霎发布中国国家标准化管理委员会仪1“刖 置GBT 1 1 06022008GBT 11060(天然气含硫化合物豹测定分为以下
2、五个部分：一一第1部分：用碘量法测定硫化氢含量；第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量；一一第3部分：用乙酸铅反应速率双光路检测法测定硫化氢含量；第4部分：用氧化微库仑法测定总硫含量；第5部分：用氢解一速率计比色法测定总硫含量。本部分为GBT 11060的第2部分。本部分是对GBT 1106021998天然气中硫化氢含量的测定 亚甲蓝法的修订，代替GBT 1106021998。本部分与GBT 1106021998的主要差异是：一一为了同系列标准一致，改变了标准名称；在范围一章内增加了有关安全方面的要求；一将原标准414的脚注1)改为标准的条文；将原标准第6章“溶液的配制”合并到第4章“试剂和材料”
3、，其他章节号作相应的变化i将原标准第10章“分析结果的计算”改为第9章“计算”。本部分由全国天然气标准化技术委员会提出。本部分由全国天然气标准化技术委员会(SACTC 244)归口。本部分起草单位：西南油气田分公司天然气研究院、大庆油田工程有限公司。本部分主要起草人：罗鉴生、涂振权、罗勤、黄黎明、常宏岗、张娅娜。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：一GB 110602 1989、GBT 1106021998。天然气含硫化合物的测定第2部分：用亚甲蓝法测定硫化氢含量GBT 11060220081范围GBT 11060的本部分规定了用亚甲蓝法测定天然气中硫化氢含量的试验方法。本部分适用于天然气中
4、硫化氢含量的测定，测定范围：0 mgm323 mgm3。本部分不涉及与其应用有关的所有安全问题。在使用本部分前，使用者有责任制定相应的安全和保健措施，并明确其限定的适用范围。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT11060的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008，ISO 3696：1987，MOD)GBT 13609天然气的取
5、样导则(GtAT i3609一1999，eqv ISO 10715：1997)3试验原理用乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化锌。在酸性介质中和三价铁离子存在下，硫化锌同N，N一二甲基对苯二胺反应，生成亚甲蓝。通过用分光光度计测量溶液吸光度的方法测定生成的亚甲蓝。4试剂和材料41试验用水为蒸馏水。应符合GBT 6682规定的三级水的技术要求。42 N，N-甲基对苯二胺盐酸盐(cH。)。NC。H。NH。2HcxJ：化学纯。43三氯化铁FeCI。6H：03：分析纯。44乙酸锌Zn(CH。C00)：2HzO：分析纯。45重铬酸钾：基准试剂。4，6硫代硫酸钠(Na。S。O。5Hto)：分析纯。47碘
6、：分析纯。48碘化钾：分析纯。49无水碳酸钠：分析纯。410可溶性淀粉：分析纯。411盐酸：分析纯。412硫酸：分析纯。413冰乙酸：分析纯。414硫化钠(Na：S9H：O)；分析纯。415硫化氢：瓶装气(体积分数不低于995)。在没有瓶装气时，可用含硫化氢的天然气或无干扰成分的硫化氢。416盐酸溶液(1+2)。1GBT 1 106022008417盐酸溶液(4+6)。418盐酸溶液(1+11)。419硫酸溶液(1+8)。420乙酸锌溶液(20 gL)：称取239 g乙酸锌，溶于500 mL水中，滴加一滴二滴冰乙酸并搅动使溶液变清亮，稀释至l L。421，N二甲基对苯二胺盐酸盐溶液(二胺溶液)
7、(1 gL)：称取01 g N，N_二甲基对苯二胺盐酸盐，用盐酸溶液(417)溶解并稀释至100 mL。用棕色试剂瓶储存，常温下有效期14 d。422三氯化铁溶液(27 gL)：称取27 g三氯化铁，用盐酸溶液(417)溶解并稀释至100 mL。423碘储备溶液(50 gL)：称取50 g碘和150 g碘化钾，溶于200 mL水中，加入l mL盐酸，加水稀释至1 L，储存于棕色试剂瓶中。424碘溶液(25 gL)：取碘储备溶液(423)稀释配制。425硫代硫酸钠标准储备溶液f(Na：S。O。)一o1 molL4251配制称取26 g硫代硫酸钠和1 g无水碳酸钠，溶于1 L水中，缓缓煮沸10 m
8、in，冷却，储存于棕色试剂瓶中，放置14 d，倾取清液标定后使用。4252标定称取在120烘至恒重的重铬酸钾015 g，称准至0000 2 g，置于500 mL碘量瓶中，加入25 mL水和2 g碘化钾，摇动，使固体溶解后，加入20 mL盐酸溶液(416)或硫酸溶液(419)，立即盖上瓶塞，轻轻摇动后，置于暗处10 rain。加入150 mI，水，用硫代硫酸钠溶液滴定。近终点时，加人2 mL3 mL淀粉指示液，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白试验。硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度c按式(1)计算：一丽意；j而1049 03 V 3。 (y，一：)八式中：c硫代硫酸钠标准储备溶液的浓度，单位
9、为摩尔每升(toolL)；m 重铬酸钾的质量，单位为克(g)；v，试液滴定时硫代硫酸钠溶液的耗量，单位为毫升(mL)；v。一空白滴定时硫代硫酸钠溶液的耗量，单位为毫升(mL)；4903M(16K2Cr207)，单位为克每摩尔(gm01)。两次标得硫代硫酸钠溶液的浓度相差不应超过0000 2 molI。4。26硫代硫酸钠标准溶液c(Na。岛03)一001 toolL：取新标定过的硫代硫酸钠标准储备溶液(425)，用新煮沸并冷却的水准确稀释配制。427淀粉指示液(5 gL)：称取l g可溶性淀粉，加入10 mL水，搅拌下注入200 mL沸水中，再微沸2 rain，冷却后，将清液倾人试剂瓶中备用。该
10、溶液于使用前制备。428比色管架。5仪器51吸收器：由比色管，胶塞和鼓泡管组成，如图1。沿鼓泡管球部的一周均匀分布有四个直径不大于05 mm的小孔。52分光光度计：可测定波长670 nm处吸光度的任何型号的分光光度计。53比色管：容量50 mL。54湿式气体流量计：分度值001 L，示值误差1。55恒温水槽：控温精度士l。256停表。57温度计：测量范围050，分度值05。58大气压力计：测量范围80 kPa106 kPa，分度值001 kPa。GBT 1106022008单位为毫米l一鼓泡管；2一一胶塞；3比色管。图1吸收器示意图6标准曲线的绘制61 硫化氢标准溶液的制备611 甲液(含硫化
11、氢20 mgL30 ragL)6111配制：选下列两种溶液之一制备。硫化锌悬浊液：在一个500mL锥形瓶中加入400mL水，塞上胶塞，用注射器取10mL硫化氢气体，经胶塞注入瓶内，强烈摇动后加入100 mL乙酸锌溶液，混匀。当无硫化氢气体时，可将含硫化氢较低的天然气通人用100 mL乙酸锌溶液加400 mL水配制成的吸收液中，直至溶液明显变浑浊为止。硫化钠溶液：取一粒或数粒硫化钠晶体，用少量水洗去表面的变质产物，用滤纸吸干后，称取05 g无色透明的晶体，加入1 g氢氧化钠，于棕色试剂瓶中用新煮沸并冷却的水溶解后稀释至500 mL。硫化钠溶液不稳定，需立即标定和使用。6112标定：在一个250
12、mL碘量瓶中，用吸量管加入10oo mL碘溶液(424)，加入10 mL盐酸溶液(418)，再用吸量管加入5000 mL新配制好的甲液(硫化钠溶液或硫化锌悬浊液)，放置2 rain3 min。用硫代硫酸钠标准溶液(426)滴定。近终点时，加入2 mL3 mL淀粉指示液(427)，继续滴定至溶液蓝色消失。另取50 mL水，按同样的步骤作空白试验。甲液中硫化氢的质量浓度P，(mgL)按式(2)计算：3aBT 1 106022008n一堡里!gj望10，P1一瓦一“。 (2)式中：P。甲液中硫化氢的质量浓度，单位为毫克每升(mgL)；U空白滴定时硫代硫酸钠标准溶液耗量，单位为毫升(mL)；Vz甲液滴
13、定时硫代硫酸钠标准溶液耗量，单位为毫升(mL)；U甲液体积，单位为毫升(mL)；c硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(toolL)；1 704M(12Hzs)，单位为克每摩尔(gm01)。612乙液(含硫化氢3 mgL4 ragL)选下列两种溶液之一制备。硫化锌悬浊液：将甲液(硫化锌悬浊液)强烈摇动后，用吸量管吸取适量液体，于500 mL棕色容量瓶中用乙酸锌溶液精确稀释而成。硫化钠溶液：在一个500 mL的棕色容量瓶中，用吸量管加入适量甲液，加入1 g氢氧化钠，摇动，使之溶解，加入新煮沸并冷却的水至刻度，摇匀。硫化钠溶液的有效期为2 h。62标准色阶的配制取六支比色管，用吸量管向l号8号
14、管依次加入0 mL，l mL，2 mL，3 mL，4 mL，6 mL乙液。再向各管加入乙酸锌溶液至总体积40 mL，塞上管塞。按以下步骤显色：将比色管放入20的恒温水浴(或0的冰水浴)中。10 rain后，用吸量管加入5 mL二胺溶液，立即塞上管塞，并轻轻地来回倒置两次。加入1 mL三氯化铁溶液，塞上管塞，来回倒置两次后，放回原水浴中。20 min(若在0显色，应放置30 min)后，将其从水浴中取出，用自来水冲淋比色管2 min3 rain，用乙酸锌溶液稀释至50 mL并摇匀。63吸光度的测定用20 mm比色皿，以l号管溶液作参比，用分光光度计在波长670 nm处测定吸光度。64绘制标准曲线
15、在直角坐标纸上，以硫化氢含量(pg)为横坐标，对应的吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。当分光光度计或N，N一二甲基对苯二胺盐酸盐试剂有变化时，应重新绘制标准曲线。7取样71取样按GBT 13609执行。72硫化氢的吸收应在取样现场完成，不允许用任何类型的容器将样品气运回实验室。每次试样用量的选择见表1。73取样步骤见81。表1试样参考用量表预计的硫化氢浓度(mgm3) 试样用量L05 20052 1025 4510 21023 18分析步骤GBT 11 0602200881 吸收按图2安装仪器，于吸收器5中加入35 mL乙酸锌溶液，用短节胶管将仪器的各部分紧密对接。全开螺旋夹3，缓缓打开阀2，用
16、待分析气经排气管4充分置换取样管线内的气体。记录流量计读数，作为取样时的初始读数。调节螺旋夹3，使气体以05 Lminl Lmin的流量通过吸收器。吸收过程中分几次记录气体的温度。待通过表1中规定量的气样后，关闭阀2。记录取样体积，气体平均温度和大气压力。在吸收过程中应避免日光直射。82显色取下吸收器，将其置人与绘制标准盐线相同温度的水浴中。10 min后用吸量管经鼓泡管(见图1)入口)Jn-A 5 mL二胺溶液，轻轻摇动使混匀后，再加入l mL三氯化铁溶液，取下胶塞，用水小心淋洗鼓泡管。淋洗液并人显色液中，塞上管塞，将比色管来回倒置两次后放回原水浴中。以下步骤同62。83参比溶液的制备取一支
17、比色管，加入40 mL乙酸锌溶液，塞上管塞。按62的步骤显色。参比溶液的显色应与试验溶液同步进行。84吸光度的测定将试验溶液和参比溶液分别注入20 mm的比色皿中，用分光光度计在波长670 nm处，测定吸光度。测定时应通过比色皿厚度的选择将吸光度调至02o7之间。卜一，气源管道2取样阀；3螺旋夹；4排空管；5吸收器；6温度计；7流量计。9计算图2硫化氢吸收装置示意图91气样的校正体积气样的校正体积按式(3)计算： V。一y锗舞流式中：v。气样校正体积，单位为毫升(mL)；(3)GBT 1106(I22008v取样体积，单位为升(L)；P取样时的大气压力，单位为千帕(kPa)；Pv温度t时水的饱和蒸气压，单位为千帕(kPa)；t气样平均温度，单位为摄氏度()。92气样中硫化氢含量的计算用测得的试验溶液的吸光度值，从标准曲线上查出吸收液中硫化氢的含量。气样中的硫化氢含量以质量浓度P(mgm3)表示，按式(4)计算：P 2瓦式中：P硫化氢质量浓度，单位为毫克每立方米(mgm3)m吸收液中硫化氢的含量，单位为微克(pg)；V。气样的校正体积，单位为升(L)。10精密度(4)在重复性条件下获得的两次独立测试结果的差值不超过表2给出的重复性限，超过重复性限的情况不超过5。表2 重复性 单位为毫克每立方米浓度范围 重复性限11 o231146 o464623 结果平均值的lO
