1、GB/T 17098-1997 前当口本标准是与居住区大气中勘类化合物卫生标准相配套的卫生标准检验方法。本标准参考日本JISK0086标准方法4排气中盼类化合物分析方法)，引用其吸收液，从而对国内目前常用的4氨基安替比林比色法进行改进。本标准从1998年12月1日起实施。本标准的附录A、附录B都是标准的附录.本标准由中华人民共和国卫生部提出.本标准负责起草单位z北京市卫生防疫站g参加起草单位g河北省卫生防疫站、扬州市卫生防疫站、安徽歉县卫生防疫站、湖南省劳动卫生与职业病研究所和株洲市劳动卫生与职业病研究所。本标准主要起草人z张晓鸣、姜丽娟、庞莲缺、陈咸祯、陈基成。本标准由卫生部委托技术归口单位
2、中国预防医学科学院负责解释。663 1 范围中华人民共和国国家标准居住区大气中酷类化合物卫生检验标准方法4氨基安替比林分光光度法Standard method for hygienic examination of phenols in air of residential areas 4-Aminoantipyrine spectrophotometric method GB/T 17098 -1997 本标准规定了用4氨基安替比林分光光度法测定大气中盼类化合物的浓度。本标准适用于居住区大气，也适用于室内及公共场所空气中盼类化合物质量浓度的测定。2 原理空气中的盼类化合物被4g/L氢氧化纳溶
3、液吸收后，将样品溶液的pH调至10士o.2，在氧化剂铁氧化饵存在f.与4氨基安替比林(4-AAP)反应.生成红色安替比林染料，根据颜色深浅，比色定最。3 试剂和材料本法所用试剂纯度为分析纯，所用水为无盼蒸馆水或去离子水。3. 1 吸收原液(4g/L氧氧化销溶液):称取4.0g氢氧化锅溶于水中，并稀释至1000 mLo 3. 2 盐酸溶液0+4)。3.3 氨水-氧化镀缓冲溶液(pH为10士O.2) :称取20g氯化镀(NH.Cll.溶于100mL浓氨水中，其pH为10土O.2。此试剂应在冷暗处密闭保存，防止氨水挥发。3. 4 吸收液(pH为10士0.2):量取500mL吸收原液(3.1) .加入
4、20mL盐酸0+4)和10mL氨水氯化镀缓冲溶液(3.3) .此液pH为10士0.2(用酸度计测定)0 I脑用时配制。3. 5 4氨基安替比林溶液05日/Ll:称取1.5 g4氨基安替比林(CH15N，).溶于水中，并稀释至100 mL贮于棕色瓶中。临用时配制。3.6 铁氟化饵溶液(20日/Ll:称取2.0g铁氟化饵K3Fe(CN)，J.溶于水中，并稀释至100mL。贮于棕色瓶中。3. 7 澳酸御一澳化饵溶液cO/6KBr3)=0.1mol/LJ:称取2.78g干燥的澳酸饵(KBr3).溶于水中，加入10g澳化梆(KBr).并定容至1000 mLo 3. 8 淀粉溶液(5日/U:将0.5g可溶
5、性淀粉用少量水调成糊状，再加刚煮沸的纯水稀释到100mL.冷却后加入O.1 g水扬酸或0.4日氯化铸保存。3.9 硫代硫酸销标准滴定溶液c(Na，S，3)=0.0500 mol/LJ:将经过标定的硫代硫酸纳溶液，用水稀释至0.0500 mol/Lo配制和标定方法见附录Ao3. 10 酌标准溶液国京技术监督局1997-11-11批准1998-12-01实施661 GB/T 17098-1997 3. 10. 1 盼的精制z取苯盼于具有空气冷凝管的蒸馆瓶中，在电热帽中加热蒸馆，收集182184.C馆出部分。精制盼冷却后应为无色，盖严密闭贮于冷暗处。3. 10. 2 盼标准贮备溶液z称取1g精制自由
6、(用热水浴熔融倒出，再称量).加入20日/L氢氧化纳溶液。5mL溶解，再加水稀释至1000 mL。此溶液标定后保存于冰箱中，浓度可稳定一年。酷标准贮备溶液的标定.吸取10.00mL待标定的盼贮备溶液，置于250mL腆量瓶中，加入90mL 水和10.0mL澳酸饵-澳化僻溶液(3.7)。立即加入5mL盐酸(阳=1. 18 g/mL).盖严瓶寨，缓缓旋摇。静置10mn。加入1日腆化饵，盖严瓶塞，摇匀。于暗处放置5mln，用硫代硫酸纳标准i商定溶液(3.9)滴定至淡黄色时，加入1mL淀粉溶液(3.剖，继续滴定至蓝色褪尽为止.同时用纯水做试剂空白滴定。按式。)计算溶液中国骨质量浓度。p(C,HsOH)
7、= (V, - V ,) X 0.0500 X 15.68 X 1 000/10 =(V, - V ,) X 78.40 ( 1 ) 式中:C，H，OH)溶液酷质量浓度，g/mL;V，试剂空白消耗硫代硫酸锅标准漓定溶液的体积，mL;V, 盼标准贮备溶液消耗硫代硫酸销标准滴定溶液的体积，mL;O. 050 0一硫代硫酸锅标准滴定溶液的浓度.mol/L;15.68 与1.00 mL硫代硫酸销标准滴定溶液c(Na，S，O，)=1.000 mol/LJ相当的以mg表示的苯盼的质量。平行滴定误差不得大于0.05mLo 3. 10. 3 盼标准溶液(5.00g/L)，r脑用时将盼标准贮备液(3.10.2)
8、用吸收液(3.4)稀释成1.00 mL含5.00月盼的标准溶液.4 仪器和设备4. 1 普通型气泡吸收管z普通型气泡吸收管，见图1.可装10mL吸收原液。喷嘴内径1mm，居iE中，离吸收管底部距离为3mm。吸收管阻力基本一致。其磨砂口严密不漏气。0 。也。毡归。14 出I1 11 I归。图1气泡吸收管单位mm4.2 流量计量装置g转子流量计或其他流量计均可使用。流量范围为02L/min。使用前、后用皂膜流量计(二级)校准采样系统中的流量，误差应小于士5%。4.3 恒流采样泵在采样条件下，抽气流量可达12L/min.流量稳定，可调。恒流误差小于2%。4.4 保护住过滤器z用于过滤采样系统中的颗粒
9、物和液滴等，以免影响转子流量计的使用。4. 5 具塞比色管10mL665 GB/T 17098-1997 4.6，分光光度计z可测波长为506nm，狭缝小于20nmo 4.7 酸度计。5 采样串联两支各装入10mL吸收原液(3.1)的普通型气泡吸收管，以1.0 L/min流量，采气50-60L。按图2连接采样装置。检查该系统准确无误，无泄漏及其他故障。采样前和采样后，流量误差应小于士5%。及时记录采样点温度及大气压力.进气口气泡吸收曹气泡吸收管保护性过滤嚣气体班量计量事果样噩图2酷采样系列6 分析步骤6. 1 校准曲线的绘制z取10支10mL具塞比色管，按表1制备标准系列管。表1盼标准系列管号
10、。l 2 3 4 5 6 7 8 9 酷标准液.mL。0.05 O. 10 0.25 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 吸收液(3.4)，mL10.00 9.95 9.90 9.75 9.50 9.00 8.00 7.00 6.00 5.00 酷吉量，用。O. 25 0.50 L 25 2.50 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 在各管中加入0.10mL4氨基安替比林溶液。.5)播匀，再加入0.20mL铁氟化御溶液(3.6)摇匀，放置15mino用3cm比色皿，于波长506nm处，以水为参比，于60min内测定吸光度。以盼含量(g)为横坐标，吸
11、光度为纵坐标绘制校准曲线，并用最小二乘法计算校准曲线的斜率、截距及回归方程见(2)。式中.Y一标准溶液的吸光度sX一一盼含量，用a一回归方程式的截距，吸光度，b一一回归方程式的斜率，吸光度/阅。Y = bX +a . ( 2 ) 校准曲线斜率b应为0.028土0.002吸光度/g盼。以斜率的倒数作为样品测定时的计算因子(B8)。6.2 样品测定z采样后，将前、后两支吸收管的样品溶液分别移入两支具塞比色管中，用少量水洗吸收管，合并入原比色管中，使总体积各为10mL。在各管中加入0.2mL氨水-氯化镀缓冲溶液(3.3)，用盐酸(l十4)调节pH至10土0.2.摇匀。一般盐酸用量为0.3mL。准确记
12、录缓冲液及盐酸用量.以下按制备校准曲线的操作步骤见6.1)测定样品吸光度.在每批样品测定的同时，用10mL未采样的吸收原液作试剂空白测定。如果样品溶液吸光度超过校准曲线的范围，贝tl可用试剂空白稀释样品显色液后再分析。计算样品浓度时，要考虑样晶溶液的稀释倍数。7 计算7.1 采样体积计算g用式(3)将采样体积换算成标准状况下的采样体积。666 GB/T 17098一1997Vo = V. x一-主三工旦o . ，川户。X(t + 273) ( 3 ) 式中，Vo 标准状况下的采样体积，L;V，-采样体积，由采样流量采样时间而得.L，To 标准状况的绝对温度.273K; 户。标准状况的大气压力.
13、101.3 kPa; 户一一采样时的大气压力.kPa，t一一采样时的空气温度.C 7.2 空气中的盼浓度按公式(4)计算s(A，一Ao)+ (A, - Ao) X 00 + v, + V ,) X Bs c(C,H,OH.mg/m3) =( 4 ) Vo X 10 式中，c 空气中盼浓度(以苯盼计), mg/ml; A , 第支吸收管样品吸光度，A, 第二支吸收管样品吸光度$Ao-试剂空白的吸光度，Bs一一计算因子，问/吸光度，Vo-换算成标准状况下的采样体积.L，V，一一样品溶液调pH时，所加氨水氯化镀缓冲溶液的体积.mL，V，一一样品榕液调pH时，所加0+4)盐酸体积，mL，10一一样品榕
14、液的体积。8 方法特性8. 1 灵敏度10 mL吸收液中含有1问盼应有0.028土0.002吸光度-8.2 测定下限测定下限为0.43问/10mL。若采样体积为60L时，最低检测浓度为0.007mg/m3。8.3 测定范围测定范围为，10mL样品溶液中含0.43-25.0g酷，按本法规定的条件采样60min，样品可测定范围为，0.007-0. 42 mg/m3 8.4 干扰和排除臭氧、氯气、澳等氧化性物质可分解盼产生负误差g高浓度的二氧化硫和硫化氨等物质可阻止盼与4氨基安替比林的反应，产生负误差。但在一般条件下，对低于E生标准五倍量的盼样品，二氧化硫、二氧化氮和硫化氢干扰产生的分析误差小于5%
15、。甲H含量0.2mg.氨含量。.9mg以及氯化氢在0.12mg以下对本法无干扰。吸收液混浊或有其他任何色素存在，可干扰测定，应于样品分析前去除。8. 5 精密度当样品中的盼含量在5.0-20.。问时，各浓度样品重复测定的相对标准差为2.2%-5.7%.平均相对标准偏差为3.7%。四个实验室分别重复测定的平均相对标准偏差为3.0%、4.0%、3.6%、3.7%。8.6 准确度当样品中加入2.50-10.0吨的盼时，样品加标的平均回收率为97.3%.用本法测得扩散管的扩散率与重量法的测得值相比较回收率平均值为93%。四个实验室分别测定加标准平均回收率为97.3%-101.2%。667 GB/T 1
16、7098-1997 附录A(标准的附录硫代硫酸锦标准滴定溶液制备和浓度寝示方法A1 试1111配制A 1. 1 重错酸饵基准溶液c(/6凡Cr，O，)=O.lOO0 mol/L，准确称量于120C干燥至恒重的基准重错酸御4.903 g.溶于纯水中，移入1000mL容量瓶，并用纯水稀释至刻度，播匀.A 1.2 硫代硫酸销标准溶液c(Na，S，O，)=0. 1 mol/L，称取26g硫代硫酸销(Na，S，O， 5H，O)榕于新煮沸冷却后的纯水中，加入0.2g无水碳酸俐，并稀释至1000mL.摇匀.贮于棕色瓶中.放置两周后过滤，待标定。A2 浓度标定A2.1 标定方法准确量取25.00mL、O.1
17、000 mol/L重错酸饵基准溶液。/6K，Cr，O，)于500mL碗量瓶中，加2.0g 破化仰和20mL硫酸溶液(200g/U.密塞，摇匀，于暗处放置10min.加入150mL纯水，用待标定的硫代硫酸纳溶液(Al.2)滴定.近终点时加入3mL淀粉指示液(5g/L).继续痛定至蓝色变为亮绿色，同时做空白试验。记录基准溶液和空白试验所用硫代硫酸销溶液的体积.基准溶液和空白试验各重复两次，平行滴定所用硫代硫酸纳溶液体积相差不得大于0.2%。A2.2 计算zc(/6K,Cr,O,) X V (Na,S,O,) = V , - V, 式中，c(Na，S，O，)一一硫代硫酸销标准滴定溶液的量浓度.mol
18、/L，c ( / 6K,Cr ，0，)一一重错酸饵基准溶液的量浓度.mol/L，V 重错酸御基准揭穿液的用量，mL，V, 硫代硫酸锅标准滴定溶液的用量，mL，V，一一空白试验硫代硫酸销标准滴定溶液的用量.mL。最后以两次的平均值表示结果。668 . . . ( Al ) GB/T 17098-1997 附录B标准的附录)样品的预处理一般在正常条件下，空气中氧化剂的含量不高，三氧化硫和二氧化氮的浓度小于0.150mg/m.硫化氧的浓度低于0.10mg/m。当样品溶液无色透明时，无需对样品进行预处理，只需按照样品的分析步骤操作即可。当干扰明显存在时，应首先对样品进行预处理，除去干扰物后，再进行样品
19、分析。可根据干扰存在的情况选择预处理的方法。本附录介绍几类主要干扰物质的去除方法。B1 氟化性干扰物质的去除首先用下述方法检出2.5月以上的氧化性物质g取1滴样品溶液于点滴板上，加1滴氟化饵溶液(含有25g/L毗晓及20g/L联苯胶盐酸盐)，如果有氧化性物质存在，溶液变为红色.可加入以SO，)=O.l%(终点用跑化御-淀粉试纸判断除去氧化性干扰物质。过多的二氧化硫可按除还原性物质方法去除。B2 还原性干扰物质的去除当空气中的二氧化硫和硫化氢的浓度分别高于0.30和0.10mg/m时，应在样品溶液中加入硝酸或磷酸至pH小于4以后，通氯气曝出还原性气体.当存在无挥发性的还原物质时，可经过蒸馆分离。蒸馈液用4-AAP法测定.的有色物质的去除不为三氯甲统(CHC1，)萃取的有色干扰物共存时，用三氯甲烧萃取法分析。当存在可被三氯甲烧萃取而无挥发性的有色干扰物质时，可用磷酸将pH调至4(以甲基橙为指示剂).再将盼类化合物蒸出。蒸馆液用4-AAP法测定.B4 悬浮物质的去除颗粒物可通过过滤除去.由汹份形成的乳化可用蒸馆法分离。蒸馆液用4-AAP法测定。669
