1、ICS 73. 060 D 46 GB 中华人民共和国国家标准GB/T 17418. 1-17418. 61998 地球化学样品中贵金属分析方法1998-06-17发布Methods for analysis of noble metals in geochemical samples 1999 - 01 -01实施国家质量技术监督局发布GB/ T 17418.117418. 6- 1998 前痕量超痕量贵金属元素测定是难项。据调研，国内外尚未制订岩石中痕量和超痕量贵金属元素分析方法国家标准，因此目前尚无相当的国际标准或国外先进标准可供采用。本标准方法是我国分析化学家多年研究的成果。其中高灵敏
2、度的催化光度法测定饿、钉、惊和催化极谱法测定铅、错，可测定岩石中10铅族元素，尤其是小试金光谱法同时测定地质样品中0.xXIO-9级铅、钮、金方法研究成功，使我国分析超痕量铅钮金方法达到世界领先水平。并为化探贵金属提供了快速准确的分析方法。本标准方法的特点是用实验室的常规设备可以分析痕量贵金属。制订的标准方法可以在地矿行业各级实验室推广应用。本标准包括下列内容:1. ();4. (催化分光光度法测定银);5.;6.(火试金，发射光谱法测定铅、钮、金。本标准的附录都是提示的附录。本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准负责起草单位:地质矿产部岩矿测试
3、技术研究所。参加起草单位:地质矿产部郑州矿产综合利用研究所。本标准主要起草人:颜茂弘、曾法刚、林玉南、沈振兴。中华人民共和国国家标准地球化学样品中贵金属分析方法蒸馆分离-催化分光光度法测定钉量和锐量GB/ T 17418 . 5二19981 范围Methods for analysis of noble metals in geochemical samples Determination of ruthenium and osmium content-Separation by distillation-Catalytic spectrophotometric method 本标准规定了地质
4、物料中钉、锚的测定方法。本标准适用于超基性岩等含辛自族元素岩石及地质物料中钉和娥的测定。测定范围:lX10-9lX10-6钉或饿。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB 1. 4- 88 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB/T 14505- 93 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T 17418.1- 1998 地球化学样品中贵金属分析方法总则及一般规定DZG 93-010 铅族元素矿石分析规程3 方法提要试样经过氧化纳熔融，用硫酸酸化
5、，加高锤酸饵作氧化剂，使钉和俄生成挥发性的四氧化物被蒸馆出来从而与伴生元素分离。采用盐酸-乙醇-硫酸溶液作饿、钉分离剂并还原吸收钉。当水蒸汽把第一吸收管中的潜液加热沸腾后，四氧化饿被蒸至第二吸收管中由兰氧化二畔还原吸收。利用钉和俄对Ce(N ) - As( J )体系的催化作用，分别进行钉、饿的分光光度测定。经蒸馆分离之后，能影响测定的元素只有卤素。加入硫酸隶可以消除。采用固定时间法时，可测定含量0.05X10-6的钉、饿。4 试剂4. 1 硫酸(1.84 g/mL)。4.2 硫酸(1+1)。4.3 硫酸c(HzS04)=1mol/Lo 4. 4 盐酸(1.19 g/mL)。国家质量技术监督局
6、1998-06-17批准20 1999- 01-01实施G/T 17418. 5- 1998 4.5 乙醇4.6 钉吸收液(饿、钉分离剂):在400mL水中，加入222mL硫酸(4.2)、40mL乙醇(4.5)、1mL盐酸(4.4) ，搅拌均匀，冷却至室温后移入1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。4. 7 锁吸收液(10g/L三氧化二呻-2mol/L硫酸溶液):称取10g三氧化二畔，加入5g氢氧化销和约20 mL水，微热使溶解后，用水稀释至约700mL，加入230时，硫酸(4.2)，搅拌，冷却后，移入1000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4. 8 饿稀释液(5g/L三氧化二
7、碑-1mol/L硫酸溶液):将亚硝酸溶液(4.7)用水稀择一倍。4.9 10 g/L三氧化二呻-1mol/L硫酸溶液:称取10g三氧化二畴，加入5g氢氧化纳和约20mL水，微热使榕解后，用水稀释至约700mL，加入118mL硫酸(4.2)，搅拌，冷却后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.10 硫酸隶溶液z以HzSO.)=5%: 50 g硫酸隶溶解于1000 mL硫酸(4.3)溶液中。4.11 硫酸锦镀溶液:73g硫酸锦镀Ce(SO.)2 2(NH.)2S0. .4H20溶解于1000 mL硫酸(4.3)中，摇匀。如有白色沉淀析出，静置数天后过滤。销的浓度可按实际情况配制，一
8、般调至空白溶液的吸光度A兽1。4.12 高锺酸饵饱和溶液:高锺酸饵溶解于水中，直至饱和为止。4.13 氯化锅溶液t以NaCI)=20%。4. 14 过氧化纳。4. 15 氢氧化锅。4. 16 钉标准溶液。4. 16.1 准确称取8.22mg光谱纯氯钉酸锻(NH4)zRu(H20)Cls，置于100mL烧杯中，用水润湿，加入0.5 g硫酸亚铁锁，5mL硫酸(4.2)，搅拌使之溶解，盖上表面皿，于中温电热板上加热至微冒白烟，取下冷却，用水洗烧杯壁及表面皿，再加热至冒白烟并继续保持5min，取下，冷却后用硫酸(4.3)移入500 mL容量瓶中，用硫酸(4.3)稀释至刻度。摇匀。此溶液1mL含5.00
9、gRu.4.16.2 移取10.0mL钉标准溶液(4.16.1)，置于1000 mL容量瓶中，用硫酸(4.3)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.05gRu.4. 16.3 移取10.0mL钉标准溶液(4.16.2)，贵于100mL容量瓶中，用硫酸(4.3)稀释至刻度，摇匀。此溶液1时，含0.005gRuo4. 16. 4 移取10.0mL钉标准溶液(4.16.3)，置于50mL容量瓶中，用硫酸(4.3)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含O.001gRu。4. 17 饿标准溶液4. 17. 1 准确称取5.77mg光谱纯氯俄酸氨(NH.)zOsCls，置于100mL烧杯中，用水润温，加入0.5g
10、 硫酸亚铁接、5mL硫酸(4.2)，搅拌使之溶解，盖上表面皿，于中温电热板上加热至微冒自烟。取下冷却，用水洗烧杯壁及表面皿，再加热至冒白烟并继续保持5min，取下，冷却后用硫酸(4.3)移入500mL容量瓶中，用硫酸(4.3)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含5.00gOs.4.17.2 移取10.0mL饿标准溶液(4.17. 1) ，置于1000 mL容量瓶中，以饿稀释液(4.8)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含O.050gOs. 4.17. 3 移取10.0mL俄标准溶液(4.17.2)，置于100mL容量瓶中，以俄稀释液(4.8)稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.005问Os.4. 17
11、.4 移取10.0mL饿标准溶液(4.17.3)，置于50mL容量瓶中，以俄稀释液(4.8)稀释至刻度，摇匀。此溶戒1mL含O.001问OSo5 仪器及装置5.1 分光光度计21 GB/T 17418. 5一19985. 2 俄钉蒸馆器(见图1)200 100 材料:硬质玻璃单位:毫米图l饿钉蒸馆器注:蒸馆器皿在使用前要洗净，办法是用热王水浸泡，使沉积物溶解，用水冲洗干净，再用热的15%漠酸纳溶液洗涤或用氯气熏内壁，清除可能沉积的钉。1cm 。盯N30mL 30mL 6 试样6. 1 试样粒度应小于74m。6. 2 一般岩石样品应在105C预干燥，硫化矿应在6080C预干燥4h;置于干燥器中，
12、冷却至室温。7 分析步骤7. 1 试样量按表1称取试样，精确至0.001g。表I试掖分取量Os、Ru含量称样量试液总体积测定分取体积10-6 g mL mL O. 001 O. 25 5 50 15 0.251.00 5 50 15 1. 00 5 50 稀释若干倍后分取15注:表中称样量5g是在样品均匀的前提下设计的7.2 空白试验随同试样进行双份空白试验。所有试剂须取自同一试剂瓶，加入同等的量。7. 3 校正试验随同试样分析同类型、含量相近似的标准试样。7. 4 测定7. 4. 1 试样的分解将试祥(7.1)置于3050mL铁站塌中，加入45倍过氧化制(4.14)，搅匀，上面再盖一层过氧化
13、纳(4.14)，盖上增塌盖，放入700C高温炉中熔融2030min。如试样中含硫或有机物较多，先用10g 氢氧化制(4.15)在500C熔融10min，取出，趁热在不断摇动下撒入过氧化纳直至剧烈的反应停止，分22 GB/ T 17418 . 5- 1998 次加入15g过氧化铀(4.14) ，再在650.C-700.C高温炉中熔融15-20min，取出增塌，冷却。7. 4.2 蒸馆分离将增塌(7.4.1)置于400mL烧杯中，用150mL温水提取熔块，用水洗出铁柑塌和士甘塌盖。冷却至室温。将溶液移入1000 mL蒸馆瓶中，加入几粒约1cm3大小的方解石，用水洗烧杯及蒸馆瓶内壁，滴加硫酸(4.2
14、)涂于瓶颈及蒸馆瓶和支管连接之磨口处。在第一吸收管中，准确加入25mL钉吸收液(4.6)，在第二吸收管中，准确加入25时，饿吸收液(4.7)。将蒸锢器漏斗插入蒸馆瓶口，用联管将第一、第二吸收管联结起来，接口处涂抹几滴硫酸(4.2)。见附图1。从边管漏斗加入120mL硫酸(4.2)、25mL高钮酸饵饱和溶液(4.12)和4-5滴氯化纳溶液(4.13)，用水洗漏斗，关闭活塞，摇动蒸馆瓶使溶被均匀。此时溶被应澄清透明。将蒸馆瓶架于电炉上，第二吸收管浸入冷水槽中，加热蒸锢，待溶液沸腾后适当调节炉温，蒸馆进行到第二吸收管内溶液增至37-40mL时，迅速取下导管和吸收系统，将吸收管置于水中冷却至室温，卸下
15、吸收管，用水冲洗支管，以水稀释至50时，刻度，摇匀。第一吸收管中溶液测定钉，第二吸收管中溶液测定饿。7.4.3 催化分光光度法测定钉移取1-5mL第一吸收管溶液(7.4.2)，于25时，比色管中，不足5mL时，补加硫酸(4.3)至5 mL，加入2mL三氧化二种溶液(4.的、1mL硫酸隶溶液(4.10)，摇匀。将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min，用固定时间法或用固定浓度法测定。7.4. 3. 1 固定时间法测定迅速加入1.00 mL已恒温的硫酸钳镀溶液(4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放贯一定时间(以工作曲线中的最高钉量之吸光度值降至o.3附近时所需的对间来确定)，
16、然后移入1cm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420nm波快处测量溶液的吸光度A。求logl/A值。从工作曲线上查出含钉量。7. 4. 3. 2 固定浓度法测定迅速加入1.00 mL己恒温的硫酸钳镀溶液(4.11)，同时启动秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm波长处，测量溶液的透光率增至一定值(例如取50%)所需的时间t(min)。求出l/t值。从工作曲线上查出含钉量。? 4. 4 催化分光光度法测定俄移取1-5mL第二吸收管溶液(7.4.2)，置于25mL比色管中，不足5时，时，补加俄稀释液(4.8)至5mL，加入2mL硫酸(4.
17、3)，1mL硫酸隶溶液(4.10)，摇匀。将比色管连同比色管架漫入室温水槽中恒温20min，用固定时间法或固定浓度法测定。7. 4. 4. 1 固定时间法测定迅速加入1.00 mL已恒温的硫酸锦镀溶液(4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间(以工作曲线中的最高饿量之吸光度值降至o.3附近时所需的时间来确定)，然后移入lcm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420nm波长处测量熔破的吸光度A。求logl/A值。从工作曲线上查出含俄量。7. 4.4.2 固定浓度法测定迅速加入1.00 mL已恒温的硫酸钳镀溶液(4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时
18、间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm搜长处测量熔谁的透光率增至一定值(例如取50%)，所需的时间t(min)，求出l/t值。从工作曲线上查出含俄量。7.5 工作曲线的绘制7. 5.1 钉工作曲线的绘制23 GB /T 17418.5-1998 7. 5. 1.1 固定时间法工作曲线的绘制移取0.00、O.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL钉标准溶液(4.16.4)或(4.16.3)，分别置于一组25 mL比色管中，补加硫酸(4.3)至5mL，加入2mL三氧化二呻溶液(4.的、1mL硫酸求溶液(4.10), 摇匀，将比色管连同比色管架漫入室温水槽中恒温2
19、0min。迅速加入1.00 mL硫酸锦镀溶准(4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间(以工作曲线中的最高钉量之吸光度值降至0.3附近时所需的时间来确定)，然后移入1cm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420nm波长处测量梅液的吸光度A。求logl/A值。以logl/A值作纵坐标，钉的量作横坐标，绘制工作曲线。7.5.1.2 固定浓度法工作曲线的绘制移取0.00、O.50、1.00、1.50、2.00mL钉标准溶液(4.16.2)，置于一组25mL比色管中，以硫酸溶榄(4.3)补加至5mL，加入2mL三氧化二呻溶液(4.9)、1mL硫酸隶溶液(4.10)，摇匀，将
20、比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。迅速加入1.00 mL硫酸锦镀溶液(4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的透光率增至一定值例如取50%)所需时间t(min)，求l/t值。以l/t值作纵坐标，钉的量作横坐标，绘制工作曲线。7. 5. 2 饿工作曲线的绘制7. 5. 2.1 固定时间法工作曲线的绘制移取0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL铺标准溶液(4.17.4)或(4.17.3)，分别置于一组25mL 比色管中，补加俄稀释液(4.8)至5mL，加入2mL硫酸(4.3
21、)、1mL硫酸菜溶液(4.10)，摇匀，将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。迅速加入1.00 mL硫酸锦镀溶液(4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室温水槽中放置一定时间以工作曲线中俄最高量之吸光度值降至O.3附近时所需的时间来确定)，然后移入1cm比色杯中，在恰到设定时间时，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的吸光度A。求logl/A值。以logl/A值作纵坐标，饿的量作横坐标，绘制工作曲线。7.5. 2.2 固定浓度法工作曲线的绘制移取O.00、O.50、1.00、1.50、2.00mL俄标准溶液(4.17.2)，分别置于一组25mL比色管中，补加锹稀释掖(4.8)至5
22、mL，加入2mL硫酸(4.3)、1mL硫酸隶溶液(4.10)，摇匀，将比色管连同比色管架浸入室温水槽中恒温20min。迅速加入1.00mL硫酸锦镀溶液(4.11)，同时立即开启秒表并摇匀，在室瘟水槽中放置一定时间，将溶液移入1cm比色杯中，以水作参比，在420nm波长处测量溶液的透光率增至一定值(例如取50%)所需时间t(min)，求l/t值。以l/t值作纵坐标，饿的量作横坐标，绘制工作曲线。8 分析结果的计算按下式计算Ru或Os的含量:(m ,. - mo)V t以Ru或Os/10-6=lmV10式中:mJ一一从工作曲线上查得试样溶液的钉或俄量，g;24 mo一一从工作曲线上查得试样空白溶液
23、的钉或饿量，g;m一一试样量，g;V一一试样蒸馆分离后制成试样溶液总体积，mL;V1 -测定时从试样溶液总体积中分取的体积，mL。GB/ T 17418.5- 1998 9 精密度表2精密度w(Ru或08)/10-9元素水平范围重复性r再现性RRu 2. 5-557 r = 0.240 OmO9 13 g R =O. 407 4mo.gg, 2 05 2.5-558 r = O. 2349+0.184 4m R = 1. 0026十0.2183m本精密度数据是在19941995年，由五个实验室对78个水平的试样所作的实验中确定的。25 deF|-u.但俨叮hFJF.gEFFgu 人民共国家标准地球化学样晶中贵金属分析方法GB/ T 17418. 1- 17418. 6- 1998 国和华中峰中国标准出版社出版北京复兴门外三旦河北街16号邮政编码:100045电话:68522112 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印峰开本880X1230 1/ 16 印张2，J.:1字数63千字1999年1月第一版1999年1月第一次印刷印数1-6004晤JG 定价16.00361- 45 书号:155066. 1-15438 峰自标
