1、lCS 77100H 11 园日中华人民共和国国家标准GBT 470 172009代替GBT 470171985钛铁磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法Ferrotitanium-Determination of phosphorus content-Molybdobismuthylphosphoric blue spectrophotometric methodand the molybdenum blue spectrophotometric method2009-07-08发布 2010-04-01实施宰瞀徽鬻瓣訾矬赞星发布中国国家标准化管理委员会议19刖 置GBT 47017
2、2009本部分代替GBT 47017 1985钛铁化学分析方法钼蓝分光光度法测定磷量。本部分与GBT 47017 1985比较，主要变化为：新增了铋磷钼蓝分光光度法；在方法2钼蓝分光光度法中吸光度测定时将“随同试料空白为参比”改为“以水为参比”。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口。本部分起草单位：四川川投峨眉铁合金(集团)有限责任公司。本部分主要起草人：唐华应、方艳、张映霞、史本兵。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 470171985钛铁磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法GBT 470172009警告使用本部分的人员应有正规实验室
3、工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本部分规定了用铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法测定钛铁中的磷含量。本部分适用于钛铁中磷含量的测定。测定范围(质量分数)：0010o150。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 4010铁合金化学分析用试样的采取和制备3方法一铋磷钼
4、蓝分光光度法31原理试料用硝酸、氢氟酸分解，硫酸和高氯酸冒烟氧化磷，以氢氧化钠使铁、钛等生成沉淀与磷分离。滤液用硫酸酸化后，在硫酸介质中，用硫代硫酸钠还原高价砷，磷与硝酸铋、钼酸铵形成磷铋钼三元配位物，用抗坏血酸还原后磷形成铋磷钼蓝，于分光光度计上700 nm波长处测量其吸光度，在校准曲线上查得磷的质量，计算得出试样中磷的含量。32试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。321硝酸，P142 gmL。322氢氟酸，p115 gmL。323高氯酸，P167 gmL。324硫酸，以84 gmL。325硫酸，1+5。326硫酸，1+7。327氢氧化钠溶液，
5、200 gL。贮存于塑料瓶中。328硫代硫酸钠溶液，10 gL。1 L中含20 g无水亚硫酸钠，用时配制。329硝酸铋溶液，30 gL。称取15 g硝酸铋Bi(NO。)35Hzol，置于600 mL烧杯中，加入50 mL硝酸(142 gmL)中，待完全溶解后，加入2 g尿素，450 mL水，混匀。3210钼酸铵溶液，35 gL。称取35 g铝酸铵E(NH4)。Mo，Oz。4H20，置于200 mL烧杯中，加人100 mL水，温热溶解，混匀。过滤后使用。3211抗坏血酸溶液，10 gL。称取抗坏血酸5 g，置于600mL烧杯中，加入500mL乙醇(1+1)，混匀。用时配制。3212硫酸铁铵溶液，
6、90 gL。称取45 g硫酸铁铵(NH。Fe(Sq)z12HzO)置于600 mL烧杯中，加入85 mI，水，加入15 mL硫酸(325)，溶解完全后，加入400 mL水，混匀。】GBT 470 1720093213磷标准溶液32131称取0439 4 g预先在105110烘干至恒量的磷酸二氢钾(KHzPO。，基准试剂)，置于250 mL烧杯中，以水溶解后移人1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含磷100 pg。32132移取5000 mL磷标准溶液(32131)于500 mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含磷10 pg。33仪器分析中使用通常的实验室仪
7、器。34取制样按照GBT 4010的规定进行取制样，试样应通过0125 mm筛孔。35分析步骤351试料量按表1称取试样，准确至0000 1 g。表1试料量磷含量(质量分数) 试料量go0100080 100o080-0150 050352空白试验随同试料进行空白试验。353测定3531试料溶液的制备将试料(351)置于铂皿或聚四氟乙烯烧杯中，盖上表皿，加入20mL硝酸(321)，缓慢分次滴加少量氢氟酸(322)至试样溶解，取下表皿，加入10 mL硫酸(324)和10 mL高氯酸(323)于低温电热板上加热至几乎不再冒硫酸白烟，取下冷却。加入10 mL硫酸(325)，40 mL温水，加热溶解可
8、溶性盐类，移人500mL烧杯中，以热水稀释至约100mL，边搅拌边加入氢氧化钠溶液(327)至生成沉淀并一次过量40 mL。加热煮沸3 min5 rain，取下，冷却至室温。移入200 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。以中速滤纸干过滤，弃去最初滤液。3532显色与测定35321 移取1000 mL滤液(3531)于50 mL容量瓶中，加入10 mL硫酸(326)，加入100 mL硫酸铁铵溶液(3212)，5 mL硫代硫酸钠溶液(328)，5 mL硝酸铋溶液(329)，加入5 mL钼酸铵溶液(3210)，混匀，再加入5 mL抗坏血酸溶液(3211)，混匀，以水稀释至刻度，混匀。35322常温
9、静置15 min，于分光光度计上700 nm波长处，用适当吸收皿，以蒸馏水为参比，测量其吸光度，减去随同空白的吸光度得到试料溶液的净吸光度，从校准曲线(354)上查出相应的磷的质量。354校准曲线的绘制354I在一组50mL容量瓶中，分别加入0mL、100mL、200mL、300mL、400mL、500mL磷标准溶液(32132)，加入10mL硫酸溶液(326)，加入100mL硫酸铁铵溶液(3212)，以下按照35321中“加入5 mL硫代硫酸钠溶液(328)”及后续步骤进行。常温静置15 min，以蒸馏水为参比，于分光光度计上700 nm波长处，用适当吸收皿测量其吸光度。3542校准曲线系列
10、每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度，为磷校准曲线系列溶液的净吸光度，以磷的质量(pg)为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。36分析结果的计算按式(1)计算试样中磷的含量(质量分数)w(P)，数值以表示：2似P)一i淼100式中：m。 从校准曲线上查得的磷的质量，单位为微克(pg)；V一试液的总体积，单位为毫升(mL)；m一试料量，单位为克(g)；v。 分取试液的体积，单位为毫升(mL)。37允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。GBT 470 172009表2允许差 磷含量(质量分数) 允许差O010O040 o006O040o080 o0080080o150 o01
11、04方法二钼蓝分光光度法41原理试料用硝酸和氢氟酸分解，以氢氧化钠使铁、钛等生成沉淀与磷分离。滤液用盐酸酸化，在三氯化铁存在下，加入氨水使磷生成磷酸铁沉淀。将其溶解于硝酸中，加高氯酸冒烟除去硝酸。以亚硫酸氢钠还原铁，加入钼酸铵使磷与钼酸铵生成磷钼杂多酸，以硫酸肼还原为磷钼蓝，于分光光度计上825 nm波长处测量其吸光度，在校准曲线上查得磷的质量，计算得出试样中磷的含量。42试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。421硝酸，P142 gmL。422氢氟酸，p115 gmL。423高氯酸，P167 gmL。424硝酸，1+2。425硝酸，1+50。42
12、6盐酸，1+1。427硫酸，1+1。428氨水，1+1。429氢氧化钠溶液，200 gL。贮存于塑料瓶中。4210三氯化铁溶液，100 gL。称取50 g三氯化铁(FeCl。6H：0)置于600 mL烧杯中，加90 mL水，加入10 mL盐酸(1+1)，溶解完全后，加入400 mL水，混匀。4211亚硫酸氢钠溶液，100 gL。4212显色剂溶液42121钼酸铵溶液：称取20 g钼酸铵(NH。)sMo，Oz。4HzO溶解于约100 mL温水中，加入700 mL硫酸(1+1)，冷却后以水稀释至1 000 mL，混匀。42122硫酸肼溶液，15 gL。称取15 g硫酸肼(NHz)zHzSO。，加水
13、溶解后，以水稀释至1 000 mL，混匀。42123使用时，取25 mL钼酸铵溶液(42121)、10 mL硫酸肼溶液(42122)及65 mL水，混匀。用时配制。3GBT 470 1720094213磷标准溶液：称取0439 4 g预先在105110烘干至恒量并保存于干燥器中的磷酸二氢钾(KH。PO。，基准试剂)，置于400 mL烧杯中，加入适量水溶解后，移人1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含磷i00 pg。43仪器分析中使用通常的实验室仪器。44取制样按照GBT 4010的规定进行取制样，试样应通过0125 mm筛孔。45分析步骤451试料量按表3称取试样，准
14、确至0000 1 g。表3试料量磷含量(质量分数)“ 试料量g00100080 1OO00800150 050452空白试验随同试料进行空白试验。46测定461将试料(451)置于100 mL铂皿中或聚四氟乙烯烧杯中，盖上表皿，加入20 mL硝酸(421)，分次滴加少量氢氟酸(422)至试样溶解，取下表皿，加入10 mL硫酸(427)，加热蒸发至几乎不再冒硫酸白烟，取下冷却，加入20mL盐酸(426)，加热溶解可溶性盐类，移人500mL烧杯中，以温水稀释至约200 mL，边搅拌边缓慢加入氢氧化钠溶液(429)至生成沉淀并过量40 mL。加热煮沸3 rain5 min，取下冷却至室温，移人500
15、 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。462将带有沉淀的溶液(461)用中速滤纸干过滤于250 mL干燥的容量瓶中至刻度，将溶液倒人500 mL烧杯中，用少量水洗净容量瓶并人烧杯中，用盐酸(426)中和至中性并过量10 mL，加热煮沸1 min2 rain。取下，加入5 mL三氯化铁溶液(4210)，用氨水(428)中和至生成沉淀并过量5 mL，煮沸约1 min，取下稍静置待沉淀沉降，用中速滤纸过滤，用温水洗涤2次3次，在漏斗上用热硝酸(424)溶解沉淀，溶液收集于原烧杯中，用热硝酸(425)充分洗净滤纸。加入10 mL高氯酸(423)，盖上表皿，加热蒸发至高氯酸蒸气沿烧杯内壁呈逆流状态，继续
16、加热约10 min，待溶液体积约为5mL6mL时，取下稍冷，加入约30mL热水，加热溶解盐类并煮沸1min2min，用快速滤纸过滤于100 mL容量瓶中，用热水洗净滤纸，冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。463移取1000mL溶液(462)于100mL容量瓶中，加入10mL亚硫酸氢钠溶液(4211)，在沸水浴中加热至溶液无色，加入25 mL显色剂溶液(42123)再于沸水浴中加热约15 min，取下，流水冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。464将部分溶液(463)移人吸收皿中，以水为参比，于分光光度计上825 12m波长处测量其吸光度，减去随同试料空白溶液的吸光度得到试料溶液的净吸光度。从校准
17、曲线上查得相应磷的质量。47校准曲线的绘制471称取与试样量相同克数的钛铁(磷量小于0002)五份，分别置于一组100 mL铂皿或聚四氟乙烯烧杯中，分别加入0 mL、200 mL、400 mL、600 mL、800 mL磷标准溶液(4213)，以下按461自盖上表皿起至463止进行。472将部分溶液(471)移入吸收皿中，于分光光度计上825 am波长处，以水为参比，测量其吸光度。473校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度，为磷校准曲线系列溶液的净吸光4度，以磷的质量(pg)为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。48分析结果的计算按式(2)计算试样中磷的含量(质量分数)w(P
18、)，数值以表示 似P)一未赫100式中：m。从校准曲线上查得的磷的质量，单位为微克(pg)；V试液的总体积，单位为毫升(mL)；m试料量，单位为克(g)；V，分取试液的体积，单位为毫升(mL)。49允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。GBT 470172009表4允许差 磷含量(质量分数) 允许差o010o040 o006O040o080 o008O080o150 o0105试验报告试验报告应包括下列内容：a)鉴别试料、实验室和分析日期等资料；b)遵守本部分规定的程度；c)分析结果及其表示；d)测定中观察到的异常现象；e)对分析结果可能有影响而本部分未包括的操作，或者任选的操作。
