1、中华人民共和国国家标准工业废气耗氧值和氧化氮的测定重铭酸饵氧化、荼乙二胶比色法Waste gas from manufacturing process Determination of chemical oxygendemand and nitrogen oxide一Potassium dicbromate oxidation and napbthylethylene diamine colorimetric method uoc 628. 54. 628 . 31 543. 432 GB 4921-85 本标准适用于经过处理或初步处理后的雷求废气中的耗氧值和l氧化氮的测定。适用范围耗氧值22
2、00mg/L，氧化氮1100mg/m3。本标准申耗氧值系f旨在特定条件下，废气中能使重错酸绑还燎的某些有机气体辛1还！原生气体的含量，以氧的消耗信it。本标准中氧化氮系指一氧化氮、自氧化氮等氮氧化合物的总和，以二氧化氮计。1 原理I. 1雷东废气中含有醉、醋、隆等多种有机物质和一氧化氮等还原性物质。为评价废气治理效果，将废气通入重馅酸钢一硫酸溶液，并加热回流，由消耗的重格酸例来衡量这些物质的治理放果。1.2重格酸铮用研酸亚铁钱进行滴定，以邻菲iW琳为指示剂。K2Cr207+SFeS04+7H,S04=K2SO,+Cr, (S0,)3+3Fe2 (S0,)3+7H,O 3 Cl:邑1. 3废气中
3、的，氧化氮经过重错酸铮氧化，成为二氧化氮，可被含有少量亚硝酸纳的氢氧化纳吸收，然后和氨苯苯璜航胶皮茶乙三胶显色，进行比色分析。亚硝酸使对氨基苯磺就胶重氮化，然后和茶乙“胶连接成红色偶氮染料。NH, H, PO, N N H, PO, + HNO, = + 2H,O so,N H零SO, NH, N = N H,PO, +H,PO, + so, NH, NHC日，CH,NH, SO,NH, NHCH,CH,NH, 国家环境保护局198501一18发布1985 08-01实施37 GB 4921-86 一Z仪器除4般通用化学分析仪器外，应具备：2. I 具有五个吸收管的采样装置g见下图。阳81 2
4、 3 4 5 6 7 耗氧值氧化氮采样装置示意图1 2 3一大型吸收管，盛氧化液用，4 5一大型吸收营，盛吸收液用，6 缓冲瓶，7一流量计，8调节气流的弹簧夹，9真空泵2.2具有回流冷凝管的锥形瓶（500ml）。2.3分光光度计。S试剂- 9 本标准所使用的试剂，除指明外，均为分析纯，所有百分比浓度除指明外，均为重量体积百分比W/V。3. 1氧化液z称49g重铭酸饵，加水600ml溶解，边搅拌边加硫酸300ml，冷却后用水稀释至1000ml。3.2吸收液z称4g氢氧化纳和1g亚硝酸纳溶于水中，稀释至lOOOmlo 3.3重错酸押标准溶液（0.25Nl：精确称取重错酸辛甲（基准试剂，在105烘T
5、二2h ) 12.2579g 溶于水中。在20下，在容量瓶中稀释至lOOOml。3.4硫酸亚铁锁标准溶液（0.25N l ，称取硫酸亚铁镀98.饵，加人1: 1硫酸40时，力口水溶解，冷却后用水稀释至lOOOml，如有混浊可澄清过滤。同时用o.25N重络酸$甲标准溶液标定（标定结果当天有放）。3.5试亚铁灵指示剂z称取邻菲琳（C12H8N2H20) l.485g与硫酸亚铁0.695 g溶于水中，稀释至lOOml，贮F棕色瓶中。3.6硫酸银。3. 7浓硫酸：1 1 0 3.8对氨基苯横航胶溶液（2 % ) ：称2g对氨基苯璜酌胶（又名磺胶，H2NC,H,SO 2NH2) 溶于95ml水中，加85
6、%磷酸5时，混匀，贮于棕色瓶中，在冰箱内保存。3.9亚硝酸纳标准贮备液（NO;o.tmg/ml），准确称取预先在105烘f一2h的亚硝酸纳0.1500g,溶7水中，以容量瓶稀释至lOOOml。贮存牙棕色瓶中，此溶液每毫升含亚硝酸根离子O.lmg。3. 10 亚硝酸纳标准溶液LIZ硝酸根含量lg/ml），使用时以吸收液将k述（3.的JU硝酸纳标准贮备液稀释100倍，使每毫JI含亚硝酸根离子1问。4操作步骤4. 1标准工作曲线的绘制测定氧化氮需事先绘制l标准工作曲线，方法如下。4. I . I 六只具塞的25ml比色管中，分别准确加入亚硝酸纳标准溶液。、2、4、6,8,JOml，再各加10、8、6
7、、4、2、Oml吸收液混合，hLI2 %对氨基苯横肤lOml、0.1%蔡乙4胶溶液l.4ml, 混匀，血口墓，在暗处放置15min。38 GB 4921 85 4. l . z用2cmL-L色山，j波长540nm处，以，；：1溶液i周苓，视lj:.i：吸光度。4. 1 . 3以Ii.硝酸根含量；微克数为横电标，以测得吸光度为纵坐标绘制标准_i:1下曲线。4.2样，采集和保存4.2. 1 甫求废气应在处f电装置出口、进人排烟筒戎排烟道之前进行采样。由J在操作周期中所生成的商害物质浓度不均匀，因此规定应采集A个操作周期中的半均试样进行分析。在正常生产情况下，口I采集il禾化合物投料卅始至富示化合终
8、止出料完毕的干均试样作为分析的样品。4.Z.2采样时应记录采样点的温度、气压，以便将采样体积换算成标准状态下的采样体积。4.2.3在一个（见2.1图中1,2, 3）大型吸收管内各装氧化被zoml个（见2.1图rj14 , 5 ) 大型吸收信内各装吸收液zoml，然后按图串联接好，可以用真空泵或排气法采集样品。对只经过初步处理的百求废FL，以排水法抽样为好。4.2.4对深度处理的古来废气，以每分钟lOOOml的速度抽取个操作周期的样品（约5060L），然后以I1 ;J样速度抽人空气3min （抽人空气不计人样品体积。4.2.1 对只经过初步处理的雷示废气，以每分钟100毫升的速度抽取个操作周期的
9、样品（约56 L l，然后以同样速度抽入空气！Omin（抽入空气不计入样品体积）。4.Z.5抽样完毕，将吸收管内氧化液移人lOOml量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，备测起氧值之用。将吸收管内吸收液移入另个！OOml量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，备测氧化氮之用。4.Z.6在密闭避光的条件卡，样品允许保存二周。4. 3 tE氧值的视！Jt4. 3. 1 JlOOml !Jli样占1，的容量瓶巾，吸取！Omlj工具有回流冷凝管的sooml锥形瓶巾，IJIJ水23ml，缓缓川人浓硫酸27时，加硫酸银0.5g 摇动溶解，加人数粒玻璃珠或数根直径约！mm的玻璃管，并使其七端i露出液雨，交叉放置，加热回流。在
10、国流过程中，每隔ZOmin用少量水将冷凝管内哝水珠冲F，回流2h后，再用少量水冲洗冷凝管内民主，冷却，取下回流冷凝管。3. 2 J锥形瓶，JIJJk至140毫升，JJo邻菲琳指示剂2滴，用。.25N硫酸亚铁按标准溶液滴定至溶液经蓝绿色变为红褐色为终点。3.3 l分析样品的同时，另取3zoml氧化液另个lOOml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，接样品同样操作（4.3.l4.3.2）作为空白。4.4氧化氮的测定4.4. 1吸取1m l样品I二25ml比色管I1，加入吸收液至！Oml，混匀。4.4.Z )Jii2对氨基苯锁散胶ioml,JrJ荼乙：胶溶液1.4ml，混匀，加塞，在暗处liJi.置5m
11、in。4.4.3另取！Oml吸收液技k述（4.4.ZlI口样操作，作为试剂空白，供比色调苓之用。4.4.4用zcm比色皿，于波长540nm处，以试邦l空白i周苓，测定样品溶液（4.4.2）的吸光度。4.4.5 fll吸光度从标准i作曲线t查出相应的亚硝酸根含量。5计算5. 1 按式（1 ）将采样体积换算成标准状态下的气休体积。273 v; = v一一一 273 + t p 一一. . ( f ) 760 :t1!1, T古二一标准状态下的采样体积，L;V一一现场iG求采样体积，l,; I一采样点的温度，C; p 采样！.i的大气压力，mmHg 。39 GB 4921-85 5.2按式（2 ）计
12、算耗氧值。耗氧值(f气r亏）N8民x王二 100 式cp:V,一一标准状态下的采样体积，L, 只一滴定空白氧化液时消耗的硫酸亚铁镀标准溶液的体积，ml; V,滴定样品时消耗的硫酸亚铁钱标准溶液的体积，ml; y一一由lOOml容量瓶中分取溶液的体积，m; N 硫酸亚铁钱的当量浓度（以重错酸绑基准溶液当日标定）。5.3按式（3 ）计算氧化氮含量。w 氧化氮（NO, mg/m勺0.85民1二100 式t:w一一一出标准工作曲线上查出的亚硝酸根含量，gI Va换算成标准状态下的采样体积，L,v 由100ml容量瓶中分取测定的溶液体积，m; 0.85氧化氮（气）转换成亚硝酸根的系数。6 注意事项6.
13、l允许用台真空泵抽多个样品，但每个样品要保持应有的流速。( 2 ) ( 3 ) 6.2测定氧化氮时，如果出现褐色沉淀，颜色不正常，则可能是样品中氧化氮浓度过高所致，应少分取样品重做。当氧化氮浓度低时，可以多取样品。6.3采样无毕立即记下采样体积升数，将取样头由污染源检测点取出。将进样管置F清洁空气巾，使清洁空气不断进入，将氧化液t居空间的氧化氮驱人吸收管中。6.4如空气不清洁，则使空气先通过二个串联的250ml孟氏洗瓶（其中第，个装氧化液IOOml，第个装吸收液lOOml), j吏空气净化。如果空气特别污浊，则应根据情况按2.I图111串连3 4号至5,6号孟氏洗瓶洗涤空气。7允许误差7. 1 当废气巾耗氧值在2mg/L以下时，允许误差为0.3；当废气111耗氧f亘在2mg/L以主时，允许相对误差为15。7.2当废气1j 1氧化氮浓度低于5mg/m 3时，允许误差为0.5mg/m勺当废气中氧化氮浓度高j二5mg/m31时，允许相对误差为15.Yo。附加说明本标准山！反问务院环境保护领导小组提出。牛；标准山I叫营长江电I: I、国营龙江电LI负责起草。本标准k安起草人杨德俊、关恩呆。本标准委托兵器i收刊1环保部门负贞解释。40
