1、中华人民共和国城镇建设行业标准城市污水.挥发酚的测定蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法CJ/T 58一1999Municipal sewage-Determination of volatilephenolic compounds-After distillation by means of4-AAP spectropho-tometric method第一篇三抓甲烷苹取法1主皿内容与适用范围本标准规定了用蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法测定城市污水中的挥发性酚类化合物。本标准适用于排人城市下水道污水和污水处理厂污水中的挥发酚的测定。测定范围本方法测定挥发酚的浓度范围为。.0050.2 mg/L
2、,干扰氧化剂、硫化物干扰酚的测定。1.11.22方法原理通过蒸馏，分离出挥发性酚类化合物，在pH为10.0士。.2及铁氛化钾存在的条件下，与4-氮基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三抓甲烷萃取出安替比林染料进行分光光度测定。3试剂和材料均用分析纯试剂及无酚蒸馏水。I，无酚水的制备将蒸馏水加氢氧化钠(3-3)呈强碱性，加高锰酸钾(3.2)呈紫红色，移人全玻璃蒸馏器中加热蒸馏，馏出液于玻璃试剂瓶中备用。3.2高锰酸钾。3.3氢氧化钠。3.4硫酸亚铁(FeSO,。7H20),3.5盐酸:p=1. 19 g/mL,3.6磷酸:p=1. 69 g/mL,3.7碘化钾。18无水硫酸钠:使用前，需经
3、105C-110干燥2 h,39三抓甲烷。110 1o/(v/v)磷酸溶液量取10. 0 m1磷酸(3. 6)用水稀释至100 mL,中华人民共和国趁设部1999-06-04批准1999-06-04实施Cd/T 58一19993.11 10%(m/V)氢氧化钠溶液称取10.0g氢氧化钠(3-3)溶于100 mL水中3.12 10/ (m/V)硫酸铜溶液称取100. 0 g水合硫酸铜(CUSO,5H,0)溶于水，稀释至1 000 mL,3.13硫酸溶液:c(1/2H,SOO=6 mol/L,取100 ml硫酸印=1. 84 g/mL)小心加到500 mL水中。3.14缓冲溶液:pH10称取20.
4、 0 g抓化按(NH,CI )溶于100 mL氨水中，密闭，于冰箱中保存。3.15 2%(m/V)4-氨基安替比林溶液称取2. 0 g4-氨基安替比林，溶于水中，稀释至100 mL，于冰箱中保存，可使用一星期。3.16 8%(m/V)铁氛化钾溶液称取8. 0 g铁氛化钾(K,Fe(CN)6)溶于水中，稀释至100 mL，于冰箱中保存，可使用一星期。3.17浪酸钾一滇化钾溶液称取2. 784士。. 003 g无水浪酸钾溶于水中，加人10. 0 g滨化钾，溶解后移人1 000 mL容量瓶，用水稀释至标线。118硫代硫酸钠溶液:c(Na,S,0,)=0. 012 5 mol/L称取24. 8 g硫代
5、硫酸钠(Na,S,O, “ 5H20)溶于1 000 mL新煮沸并放冷的水中，加0.4g氢氧化钠(3-3)，使用前按附录B标定，标定后稀释成0. 012 5 mol/L的溶液。3.19重铬酸钾基准溶液:c(1/6K,CrA)=0. 10 mol/L准确称取经105-110干燥2h并冷却至室温的重铬酸钾4. 903 2士0. 000 5 g，用水溶解后移人1 000 mL容量瓶并稀释至标线。3.20酚贮备溶液称取精制苯酚1.00士0. 01 g溶于水移入1 000 mL容量瓶中，稀释至标线。每次使用前按附录A进行标定，于冰箱中保存。注:当苯酚呈红色时，需要精制:取适量在水浴上融化的苯酚里于蒸馏瓶
6、中，加热燕馏，以空气冷凝，收集182-184C馏分，精制的苯酚应为无色。低温时析出晶体，暗处保存。3.21酚标准溶液:10. 0 mg/L取适量酚贮备液(3.20)用水稀释而成，使用时当天配制。3.22酚标准溶液:1. 00 mg/L取适量酚标准溶液(3.21)用水稀释而成。配制后2h内使用。3.23 1% (m/V)淀粉溶液1. 0 g可溶性淀粉，置于200 mL烧杯中，加少量水调成糊状，加人100 mL沸水，搅拌混匀，冷却后加人0. 4 g抓化锌。124碘化钾一淀粉试纸称取1. 5 g可溶性淀粉置于烧杯中.用少量水调成糊状，加人200 mL沸水，搅拌棍匀，冷却后，加0. 5 g碘化钾(3-
7、7)和0. 5 g碳酸钠，用水稀释成250 mL，将滤纸条浸演后，取出晾干，装棕色瓶备用。3.25甲基橙指示剂称取0. 5 g甲基橙溶于1 000 mL水中。4仪器分光光度计，配20 mm比色皿:mL全玻璃燕馏器mL锥形分液漏斗司且勺几钾:月月叼月CJ/T 58一1999样品采样后应及时加磷酸(3. 6)酸化至pH约4.0，并加适量硫酸铜(1 g/L)，于4保存，期限为24 he6分析步骤6.1干扰的排除6.1门氧化剂在采样现场，就应用碘化钾一淀粉试纸(3.24)检查有无游离抓等氧化剂存在，如有发现，应及时加人过量硫酸亚铁(3.4),6.1.2硫化物用磷酸酸化后，加人适量硫酸铜(3.12)可去
8、除少最的硫化物。当硫化物含量较高时，则应在样品酸化后，在通风柜内搅拌曝气，使其生成硫化物逸出。6.2试料量取100 MI实验室样品作为试料。如样品含酚量较高，可减小试料体积，以水补足至100 mL，在计算结果时应乘以稀释倍数。6.3空白试验取100 mL水(3-1)按6.4条进行平行操作。从工作曲线上查得空白值，若超出置信区间应检查原因。空白值置信区间可按CJ 26. 25-91附录B确定。6.4测定6.4门预燕馏将试料移人燕馏瓶(4. 2)中，加玻璃珠数粒，加甲基橙指示剂(3.25)数滴，滴加磷酸溶液(3.10)至溶液呈红色，使pH为4，最后加1 mL硫酸铜溶液(3.12),加热蒸馏，收集约
9、90 mL馏出液，停止加热，稍冷后往蒸馏瓶中加10 mL水(3-1)继续蒸馏到100 mL馏出液为止。收集管内预先加人1 mL氢氧化钠溶液(3.11).6.4.2显色将馏出液移人分液漏斗(4.3)中，加1. 0 MI缓冲溶液(3.14)，摇匀。此时pH为10.。士0. 2。加1. 0 mL4-氢基安替比林溶液(3.15)，摇匀，再加1. 0 mL铁橄化钾溶液(3.16)，充分混匀，放置10 min.6.4.3萃取在显色的溶液内准确加人10. 0 mL三抓甲烷(3-9)加盖，剧烈振摇2 min,静置分层。取10 mL试管一支，放上垫有直径为70 mm滤纸的小漏斗，加人无水硫酸钠(3-8)约1g。
10、使三抓甲烷层经无水硫酸钠脱水后，放人试管。6.4.4分光光度测定将三抓甲烷萃取液移人20 mm比色皿，在460 nm波长下，在三抓甲烷为参比，测定三抓甲烷萃取液的吸光度。6.5工作曲线的绘制于一组100 mL容量瓶中，分别加人0,0.50,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00,10.00,15.00,20.00 mL酚标准溶液(3.22)，加水(3.1)稀释至标线。此标准系列的浓度分别为0,0.005,0. 01,0. 02,0. 04,0.06,0. 08,0. 10,0. 15,0. 20 mg/L。按6.4条操作。以各浓度标准溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度，绘制吸光度对酚
11、浓度的工作曲线。分析结果的表述7.1计算方法CJ/T 58一1999试料中酚的吸光值A，用式(1)计算:A,=A，一Ab ( 1)式中:A.由试料(6-2)测得的吸光度;Ab空白试验(6.3)的吸光度。7.2挥发酚的浓度(mg/L)由A值从工作曲线(6-5)上确定，结果表示至3位小数。第二篇直接分光光度法8主题内容与适用范围本标准规定了用蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法测定城市污水中的挥发性酚类化合物。本标准适用于排人城市下水道污水和污水处理厂污水中的挥发酚的测定。8.1测定范围本方法测定挥发酚的浓度范围为0. 2-2. 0 mg/L,9方法原理同2，但生成的安替比林染料，不经三抓甲烷提取，直
12、接进行分光光度侧定。10试荆和材料同3.11仪器同4.12样品同5.1313.1分析步.13.213-3干扰的排除同6.1.试料同6.2.空白试验取100 mL水(3测定.1预熬馏同6.4.1.1)按13.4进行平衬操作。13.413.413.413.413.5.2同6.3显色4.2分光光度测定将显色的溶液移人工作曲线的绘制20 mm比色皿，以水(3.1)为参比，侧定其在510 nm波长下的吸光度。于一组100 mL容量瓶中，分别加人。,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00,10-00,15-00,20.00准溶液(3.21)，加水(3-1)稀释至标线。此标准系列的浓度分别为。,0
13、.1,0.2,0.4,0.6,0.8,1Fd61. 5,CJ/T 58一19992. 0 mg/L，按13.4条操作。以各浓度标准溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度，绘制吸光度对酚浓度的工作曲线。14分析结果的裹迷14.1计算方法试料中酚的吸光度A,用式(2)计算:A,=A。一A,_ ( 2)式中:A.由试料(13.2)侧得的吸光度;A,空白试验(13.3)的吸光度。14.2挥发酚的浓度。(mg/L)由A值从工作曲线(13.5)上确定;结果表示至2位小数(1. 0 mg/L以下表示至3位小数)。CJ/T 58一1999附录A酚贮备液(3.20)的浓度标定(补充件)吸取10. 0 mL酚贮备溶液
14、(3.20)于250 mL碘量瓶中，加水(3. 1)稀释至100 mL，加10. 0 mL澳酸钾一浪化钾溶液(3.17)，立即加人5 mL盐酸(3.5),盖紧瓶塞，摇匀，于暗处放置10 min。加人1g碘化钾(3.7)，摇匀，于暗处放置5 min。用。. 012 5 mol/L硫代硫酸钠(3.18)滴定至淡黄色，加人1 mL淀粉溶液(3.23)，继续滴定至蓝色刚好消失，记录用量。同时用水(3.1)代替酚贮备液做空白试验，记录硫代硫酸的溶液的用量。酚贮备溶液浓度c(g/L)由下式计算:(V2一V,) X 0. 012 5 X 15. 68 。_一V式中:V,-滴定酚贮备液时硫代硫酸钠溶液的用量,
15、mL;矶空白试验中硫代硫酸钠溶液的用量,mL;V所取酚贮备液的体积,mL;。.012 5硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度，mol/L;15.68苯酚(1/6C,H,OH)的摩尔质量,g/mot e附录B硫代硫酸钠溶液浓度的标定(补充件)于250 mL碘量瓶中，加人约1g碘化钾(3 7),50 mL水(3.1)，加人15.0 mL重铭酸钾基准溶液(3.19),5 mL硫酸溶液(3.13),盖好瓶盖，摇匀，于暗处静置5 min，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加人1 mL淀粉溶液(3.23)，继续滴定至蓝色刚好消失，记录用量。硫代硫酸钠溶液的浓度c, (mol/L)由下式计算:式中:重铬酸钾基准溶液的浓度，mol /L ;VZ重铬酸钾基准溶液的体积,mL;V,硫代硫酸钠溶液的用量，mL,附加说明:本标准由中华人民共和国建设部标准定额研究所提出。本标准由建设部水质标准技术归口单位中国市政工程中南设计院归口。本标准由上海市城市排水管理处、上海市城市排水监测站负责起草。本标准主要起草人李允中、沈培明。本标准委托上海市城市排水监测站负责解释。
