1、中华人民共和国城镇建设行业标准城市污水铅的测定CJ/T 69一1999双硫腺分光光度法Municipal sewage-Determination of lead-Spectrophotometric method with dithizone，主皿内容与适用范.本标准规定了用双硫腺分光光度法测定城市污水中铅。本标准适用于排人城市下水道污水和污水处理厂污水中铅的测定。测定范围本法测定铅的浓度范围为0. 01-0. 30 mg/L,铅浓度高子。.30 mg/L，可将样品适当稀释。干扰当样品中存在大f的二价锡和一价铭对本法有干扰。可调节pH至2.5，用双硫膝预先萃取去除干月.门乙。1.1.扰2方法
2、服理在pH为8. 5-9.5的氨性柠橄酸盐一氛化物的还原性介质中，铅与双硫腺形成可被萃取的淡红色的双硫膝铅整合物，于510 nm波长下ME，其反应式为:H CsH,N-N-H/Pb+2S=C/一S=c CS+2H+/叭!份“饥1PbCsHsN=N N-NC,H, CsH,H3试荆和材料除另有说明外，均使用分析纯试剂和去离子水。3.1三抓甲烷(CHCI,),3.2高抓酸(HC10p=1. 67 g/mL)，优级纯。高级酸是昌娜物，务必遵守娜炸物品的有关安全规定。3.3硝酸(HNOp=1.40 mg/L)，优级纯。3.4氮水(NH,HZO,p=O. 90 g/mL),3.5 20%(V/V)硝酸溶
3、液将200 mL硝酸(3.3)缓慢加人到1 000 mL水中。3.6 100o(V/V)氨水溶液将10 mL氨水(3.4)加人100 mL水中。中华人民共和国建设部1999-06-04批准1999一06一04实施CJ/T 69一199917 1%(V/V)氨水溶液将10 mL抓水(3.4)加人1 000 mL水中。3.8柠像酸盐和氛化钾还原性溶液将400 g柠檬酸氢二按I(NHO.HC6H,0,20 g无水亚硫酸钠(NazSO,),10 g盐酸经胺(NHOHHCI)和40 g氛化钾(KCN)，溶解于水中，并稀释至1 000 mL，将此溶液和2 000 mL氨水(3-4)混合。此掖剧毒不可用嘴吸
4、，不可沾污。再用双硫腺溶液(3.10)萃取至有机相呈绿色，最后用三抓甲烷(3.1)萃取4-5次以除去残留的双硫踪。3.9双硫踪贮备溶液取100 mg经提纯双硫腺(C,H,NHCSNHNHC,H0溶于1 000 mL三抓甲烷(3-1)中，贮于棕色瓶中，低温避光保存，此溶液1 mL含。. 1 mg双硫踪(双硫腺提纯方法见附录)。3.10双硫腺溶液将250 mg双硫踪涪解于250 mL三抓甲烷中，此溶液不需纯化。3.11 0.004%(m/V)双硫踪溶液取100 mL双硫膝贮备溶液(3-9)于250 mL容盘瓶中，用三抓甲烷稀释至标线，此溶液1 mL含40 pg双硫膝。3.12碘溶液:c(1,)二0
5、. 05 mot/L,将40 g碘化钾(KI)溶于25 mL水中，加人12.7 g升华碘，用水稀释到1 000 mL,3.13铅r备溶液:100 mg/L将0.1599硝酸铅仁Pb(NOOz(纯度)99.5%),溶于约200 mL水中，加人10 mL硝酸(3.3)，用水稀释至1 000 mL,或将0.1000g金属铅(纯度)99.90a),溶于20 mL50 0 o (V/V)硝酸中，用水定容至1 000 mL,3.14铅标准溶液:2. 0 mg/L取20 mL铅贮备溶液(3.13)于1 000 mL容量瓶中，用水稀释至标线。4仪器4.1分光光度计。4.2 250 mL分液漏斗.所用玻璃器皿，
6、包括采样容器，使用前，均用50%(V/V)硝酸浸泡后，用水洗净。5样品采集后的样品立即加硝酸(3-3)酸化使pH小于2后，再加人5 mL碘溶液(3.12)以避免挥发性有机铅化合物在消解过程中损失。6分析步.61空白试验取100 mL去离子水，按6.2-1-6.2.3随同样品平行操作。用所得吸光度查得空白值。若空白值超出里信区间应检查原因，空白值x信区间可按Cd 26.25-91附录B确定。6.2测定6.2.1消解盘取100 mL实验室样品作为试料，加5 mL硝酸(3-3)，在电热板上加热燕发至10 mL左右。取下冷却，加人5 mL硝酸(3. 3),4 mL高抓酸(3.2)，如样品污染不严重，可
7、用少f过氧化氢代替高抓酸继续加热消解，蒸发至近干，用热水溶解，过滚至100 mL容盘瓶中，并用热水洗涤，定容至标线，待测。6.2.2萃取显色CJ/T 69一1999将100 mL经消解试料(6.2.1)，移到分漏液斗中，加人20 mL硝酸溶液(3.5),50 mL柠檬酸盐和氛化钾还原性溶液(3.8),摇匀，冷却至室温，加人10 mL双硫踪溶液(3.11),盖上塞子剧烈振摇30 s,静止分层后，在分液漏斗颈管内塞人一小团无铅脱脂棉花，移出有机相，先弃去2 mL后，再注人10 mm比色皿中。6.2.3吸光度测定将萃取液(6.2.2)在510 nm波长处用双硫踪溶液(3.11)作参比。测f吸光度。6
8、.2.4确定铅含la测得的吸光度扣除空白试验(6.1)吸光度后，在工作曲线上查出样品的含铅a6.3工作曲线的绘制在100 mL容it瓶中，分别加人铅标准溶液(3.14) 0, 0. 50, 1. 00, 5. 00,7. 50,10. 00, 12. 50,15. 00 mL，用水定容至100 mL，然后按6. 2.1-6. 2. 3操作。将测得的吸光度，扣除零标准的吸光度后，绘制吸光度对含铅t的工作曲线。7分析结果的衰述样品中铅的浓度(mg/L)按下式计算:c，一等X000式中:mV从工作曲线求得铅I,mg;试料体积,mL.CJ/T 69一1999附录A过，千扰物的消除(补充件)本法测定中，
9、过量的秘、锡和铭有干扰，这些干扰物质的双硫粽盐与双硫踪铅的最大吸收波长不同，检查干扰是否存在的方法如下:在510 nm和465 nm处可分别测量其吸光度，从每个波长位it的试料吸光度中扣除同一波长位置空白试验的吸光度，计算出试料吸光度的校正值。求得510 nm处吸光度校正值与465 nm处吸光度校正值的比值。双硫腺铅为2.08，双硫踪秘为1.07。如果分析试料时求得的比值明显小于2.08，即表明存在干扰。消除方法:取适量已消解的试料干烧瓶中，在pH计上用硝酸溶液(3-5)或氛水溶液(3-6)调节pH至2.5，移人250 mL分液漏斗中，用双硫踪溶液(3.10)至少萃取3次，每次10 mL，直至
10、三抓甲烷层呈明显绿色。然后用三抓甲烷(3.1)20 mL洗涤，以除去双硫朦(绿色消失)，水相待测。附录B双硫膝提纯(净卜充件)称取。.5g双硫膝溶于100 ML三饭甲烷中.将所得溶液在分液漏斗中加人50 mL氨水(3.7)振摇，放人水相，重复四次.将所得水相合并，用管颈内塞人一小团脱脂棉花的漏斗过滤，以除去残余三抓甲烷，然后用盐酸或SO,酸化(用SOS酸化为宜。SO:具有还原，且不会使溶液引人痕A的金属)。沉淀后的双硫膝，用三抓甲烷萃取几次(每次用1520 mL)，合并萃取液，用水洗涤几次，于50水裕上蒸去三抓甲烷，在干燥器中干澡，保存阴暗处备用。附加说明:本标准由中华人民共和国建设部标准定额研究所提出。本标准由建设部水质标准技术归口单位中国市政工程中南设计院归口本标准由上海市城市排水管理处、上海市城市排水监测站负责起草。本标准主要起草人张开富。本标准委托上海市城市排水监测站负责解释。
