1、中华人民共和国城镇建设行业标准城市污水氨氮的测定CJ/T 75一1999Municipal sewage-Determination of nitrogen (ammonia)第一篇纳氏试荆比色法主题内容与适用范圈本标准规定了用纳氏试剂比色法测定城市污水中的氨氮。本标准适用于排人城市下水道污水和污水处理厂污水中氛氮的测定。1.1测定范围本方法测定氨氮浓度范围以氮计为。.050-0.30 mg/L,1.2干扰酮、醛、醇、胺等有机物可产生浊度或颜色，使结果偏高。2方法原理氨氮是指以游离态的氨或按离子形式存在的氮。氨氮与纳氏试剂反应生成黄棕色的络合物，在400500 nm波长范围内与光吸收成正比，可
2、用分光光度法进行测定。3试剂和材料均使用分析纯试剂及无氨燕馏水。3.1无氨蒸馏水在每升燕馏水中加0. 1 mL浓硫酸进行重燕馏。或用离子交换法，蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂(氢型)柱来制取。无氨水贮存在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内，每升中加10 g强酸性阳离子交换树脂(氢型)，以利保存。3.2硫酸铝溶液称取18g硫酸铝A12( (SO. ),18H20溶于100 mL水。13 50%(二/v)氢氧化钠溶液称取25 g氮氧化钠(NaOH),溶于50 mL水中。3.4酒石酸钾钠溶液称取50 g酒石酸钾钠(KNaC,H,O, “ 4H20)溶于100 mL水中，加热煮沸驭氨，待冷却后用水稀释至100
3、mL,3.5纳氏试剂称取80 g氢氧化钾(KOH),溶于60 mL水中。称取20 g碘化钾(KI)溶于60 mL水中。称取8.7g抓化汞(HgC12 )，加热溶于125 mL水中，然后趁热将该溶液缓慢地加到碘化钾溶液中，边加边搅拌，直到红色沉淀不再溶解为止。一一鱼鳖翅王述达鱼些鱼座遨渔里鱼塑渔丝加到上述握合液中，并稀释至400 mL，于暗处静置24 h,中华人民共和国跪设部1999-06-04批准1999-06-04实施CJ/T 75一1999倾出上清液，贮于棕色瓶内，用橡皮塞塞紧，存放在暗处.此试剂至少稳定一个月。3.6磷酸盐级冲溶液称取7. 15 g无水磷酸二氢钾(KH,PO,)及45.
4、08 g碑酸氢二钾(KHPO,3HO )溶于500 mL水中。3.7 2%(m/V)硼酸溶液称取20 g硼酸(H,BO,),溶于1 000 mL水中。3.8氨氮贮备溶液:1 000 mg/L称取3.819士0. 004 g抓化按(NH,CI，在100-105干燥2 h),溶于水中，移人1 000 mL容量瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定一个月以上。3.9氨氮标准溶液:10 mg/L吸取10. 00 mL氨氮贮备溶液(3-8)于1 000 mL容量瓶中，稀释至标线，用时现配。4仪器4.1 500 mL全玻璃蒸馏器。4.2分光光度计。5样品样品采集后应尽快分析，如不能及时分析，每升样品中应加1 mL
5、浓硫酸，并在4下贮存，用酸保存的样品，测定时用氢氧化钠将pH值调至7左右。6分析步骤6.，空白试验用50 mL无氨蒸馏水，按6. 2和6.3.1进行操作。用所得吸光度查得空白值，若空白值超出I信区间时应检查原因。(空白值置信区间的确定见附录B,)6.2预处理6.2.1取100 mL样品，加人1 mL硫酸铝溶液(3.2)及2-3滴氮氧化钠溶液(3.3)调节pH约为10.5，经混匀沉淀后，上清液用于测定。6.2.2若采用上述方法(6.2.1)后，样品仍浑浊或有色，影响直接比色测定，应采用蒸馏法预处理，取50 mL样品，用氢氧化钠(1 mol/L)或硫酸(1 mol/L)调至中性，然后加人10 mL
6、磷酸盐缓冲溶液(3-6)进行燕馏。用5 mL硼酸溶液(3-7)吸收，收集50 mL馏出液进行测定。6.3测定6.3.1取适量经(6-2)处理后的样品作为试料，转人50 mL比色管，不到50 mL定容到50 mL，浓度稍大时可进行稀释，使氨氮含量控制在测定的线性范围内，加人。. 5 mL酒石酸钾钠溶液(3-4)，摇匀，再加1 mL纳氏试剂(3-5)，摇匀，放置10 min后，在420 nm波长处，用20 mm比色皿，以水作参比，测定吸光度。6.3.2确定氨氮含盘将试料吸光度扣除空白试验的吸光度，从工作曲线上查得氛氮含t,6.4工作曲线的绘制在8个50 mL的比色管中，分别加人0,0.50,1.0
7、0,2.00,3.00,5.00,7.00,10.00 mL氨氮的标准溶液(3-9)，再稀释至标线，以下按6.2.1或6.2.2和6.3.1操作。从测得的吸光度减去零标准的吸光度，然后绘制吸光度对氨氮含量的工作曲线。CJ/T 75一19997分析结果的衰述氨氮的浓度cN (mg/L)，用下式计算:CN一等X 1 000(1)式中:m从工作曲线上查得的氨氮含111,mg;V测定时试料的体积,mL,S精密度将抓化馁溶液加人生活污水中，测其加标回收率。沉淀后用纳氏比色法.测定30次，回收率为95%-106 %，相对标准偏差为3.23%,燕馏预处理后用纳氏比色法测定16次，加标回收率为930a-106
8、%,相对标准偏差为4n%。第二篇容，法9主题内容与适用范围本标准规定了用容t法测定城市污水中的氨氮。本标准适用于排人城市下水道污水和污水处理厂污水中氨氮的测定。本方法测定氛氮的检测限为。.2 mg/L,10方法原理样品经磷酸盐缓冲液调节后进行燕馏，燕馏释放出的氨用翻酸溶液吸收，再以甲基红亚甲蓝混合溶液作指示剂，用标准硫酸溶液滴定。11试荆均用分析纯试剂和无氮燕馏水。11.111.211.311.412硫酸标准滴定液c(1/2H,SOO=0.1 mol/L.稀释浓硫酸用碳酸钠进行标定(见附录A),硫酸标准滴定液c(1/2HaSO,)=0. 02 mol/L,稀释硫酸标准滴定液(11. 1)使用。
9、混合指示剂称取。1g甲基红及。05 g亚甲蓝，溶于100 mL乙醉中。碳酸钠分析步蕊12.1空白试验用250 mL水代替样品，按12.3-12.4操作。12.2试料如果已知样品中氨氮的大致含t，可按下表选择试料体积。表1氛氮浓度(mg/L)试料体积(mL)一，浓，(mg/L)试料体积 (mL)11010-20:一20-5050-100;:CJ/T 75一199912.3蒸馏量取试料于500 mL蒸馏瓶中，如果溶液非中性，可用氢氧化钠(1 mol/L)和硫酸(1 mol/L)调节至中性，然后加水至300 mL，放人玻璃珠数粒，加10 mL磷酸盐缓冲溶液(3-6)。吸收瓶内加人50 mL硼酸溶液(
10、3.7)并滴加2滴混合指示剂(11.3)。导液管插到吸收液液面下。加热蒸馏，馏出液约200 mL时停止燕馏.12.4滴定用硫酸标准滴定液(11.2)或(11.1)滴定吸收液，滴到溶液由绿色刚转至紫色为止。紫色的深浅与滴定空白作对照。13分析结果的衰述氨氮的含量CN(mg/L)用下式计算:V，一V,CN=-;，-XX 14. 01 X 1 000“.(2) V式中:V。14.。:试料的体积,mL;滴定试料时所消耗的硫酸标准滴定的体积,mL;空白滴定时所消耗的硫酸标准滴定液的体积,mL;硫酸的标准浓度，mol/L;氮原子的康尔质爱,g/mol,叭矶218CJ/T 75一1999附录A硫酸标准滴定液
11、的配制和标定(补充件)浓度:c(1/2H,SO,)=0. 1 mol/L,配制:每升水中加人2.8 mL浓硫酸。标定:在锥形瓶中用50 mL水溶解约。. 1 g精确至。. 002 g经180 0C烘干1h的无水碳酸钠(Na,COO (11. 4 )，摇匀.加人3-4滴甲基橙指示剂。在25 mL滴定管中加人待标定的硫酸溶液，用该溶液滴定锥形瓶中的碳酸钠溶液，直至溶液由黄色转至橙红色为止，记下读数。同时用50 mL水做空白。被标定的硫酸浓度按下式计算:m X 1 000 c令 53 X (V,一Vo)式中:沉无水碳酸钠的质量，9;V,滴定无水碳酸钠溶液时所消耗硫酸的体积,mL;Vo-滴定空白时所消
12、耗硫酸的体积，mL;53-1 mol无水碳酸钠(1/2Na2C02)的质量,g/mol,附录B纳氏比色法空白值的估算和控制(补充件)为了保证测定浓度接近检出限时的结果，必须控制空白值。按照分析步骤(6)要求，每天测定两个空白试验平行样，共测五天。用测得的10个空白试验值，计算出标准偏差，然后用下列公式计算出置信区间(C,):C,=s士st/nv2式中:s空白值的平均值;s标准偏差;。测定次数;t根据置信水平与自由度f由t分布的双侧分位数t.表可查化学工业出版社出版的环境水质监侧质量保证手册(一般置位水平取95%即a即0. 05, f=n-D.在测定样品时，同时做空白试验，其结果应在置信区间C;以内，如果结果明显大于z+s “ t/衬/2则应检查所用试剂，试验用水，器量及容器的沾污情况，淘汰含氛t太高的试剂，如果空白值超出上限(或显著低于.z“-s “ t/nl2)则应重新确定置信区间并推算出检出限。附加说明:本标准由中华人民共和国建设部标准定额研究所提出。本标准由建设部水质标准技术归口单位中国市政工程中南设计院归口。本标准由上海市城市排水管理处、上海市城市排水监测站负责起草。本标准主要起草人李允中、刘卫国。本标准委托上海市城市排水监测站负责解释。219
