1、ICS 13.060 C 51 中华人民共和国国家标准GBjT 5750.11-2006 部分代替GB/T5750-1985 生活饮用水标准检验方法消毒剂指标Standard examination methods for drinking water一Disinfectants parameters 2006-12-29发布中华人民共和国卫生部啦舍中国国家标准化管理委员会供叩2007-07-01实施GB/T 5750.11-2006 目次前言. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I . . . . . . . . m 1 游离余氯2 氯消毒剂
2、中有效氯3 氯股. 4 二氧化氯-5 臭氧n6 氯酸盐.，. . . . . . ,. . . ., . . . 0 1 ., 1. . . . . 15 附录A(规范性附录)引用文件I GB/T 5750. 11-2006 前言GB/T 5750(生活饮用水标准检验方法分为以下部分:一一一总则;一一水样的采集和保存;一一水质分析质量控制;一一感官性状和物理指标;一一一无机非金属指标;一一金属指标;一一有机物综合指标;一一有机物指标;一一农药指标;一一一消毒副产物指标;一一消毒剂指标;一一微生物指标;一一放射性指标。本标准代替GB/T5750-1985(生活饮用水标准检验法第二篇中的余氯。本标
3、准与GB/T5750一1985相比主要变化如下:一一依据GB/T1. 1-2000 (标准化工作导则第1部分:标准的结构和编写规则与GB/T 20001. 4-2001(标准编写规则第4部分:化学分析方法调整了结掏;一一一依据国家标准的要求修改了量和计量单位;一一当量推度改成摩尔被度(氧化还原部分仍保留当量浓度); 一一质量榷度表示符号由C改成，含量表示持号由M改成m;一一增加了生活饮用水中氯消毒剂中有效氯、氯腊、二氧化氯、臭氧、氯酸盐5项指标的11个检验方法。本标准的附录A为规范性附录。本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。本标准负责起草单位:中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所。
4、本标准参加起草单位:江苏省疾病预防控制中心、唐山市疾病预防控制中心、重庆市疾病预防控制中心、北京市疾病预防控制中心、广东省疾病预防控制中心、辽宁省疾病预防控制中心、广州市疾病预防控制中心、武汉市疾病预防控制中心、安徽省疾病预防控制中心、军事医学科学院卫生学环境医学研究所、苏州大学、河北省疾病预防控制中心、华北煤炭医学院、重庆市渝中区疾病预防控制中心、镇江市疾病预防控制中心、北京市门头沟区疾病预防控制中心。本标准主要起草人:金银龙、鄂学礼、陈亚所、张岚、陈昌杰、陈守建、邢大荣、王正虹、魏建荣、杨业、张宏陶、艾有年、庄丽、姜树秋、卢玉棋、周明乐。本标准参加起草人:赵月朝、梁军、蔡肇夏、潘延存、吴国
5、辉、陈斌生、李连元、刘玉欣、赵竹、吕静、边秀兰、伊萍、.邱宏、鲁杰、吴飞、谢英、杨保民、张秀琴、田凯、潜心红、钟汉怀。本标准于1985年8月首次发布，本次为第一次修订。mu GB/T 5750.11-2006 生活饮用水标准检验方法消毒剂指标1 游离余氯1.1 N，N-二Z基对苯二脏(DPD)分光光度?去1. 1. 1 范围本标准规定了用N，N-二乙基对余氯。本法适用于经氯化消毒本法最低检测质量高雄度的一他锚的干扰可通1.1.2 原理DPD与水中加入DPD试剂三氯脏的地度。1. 1. 3 试荆1. 1.3.1 腆化1. 1. 3. 2 存于棕色瓶中，定生活饮用水及其水惯、水中的游离形态的化合性
6、余氧的测定。度为0.01mg/L。制反应以除去干扰。氧DPD反应显色。在的加入)JV!序可测得100 mL，储(KH2P04) ,0. 至1000 mL. 注，HgClz可口和接触饵释氢稀二4中酸水磷鲍水于俨hm6次阳PU PA丑HdF 句H一嘈基对苯二股H2NN (Cz Hs ) 2 Hz S04 释至1000mL。储存C6 H4 N(C2H5)2 5H20 ，榕解于含8于棕色瓶中，在冷注，DPD溶液不稳定，1. 1. 3. 5 亚呻酸伺榕被(5.01.1.3.6 硫代乙酌腊梅被(2.5中，并稀释至1000mL CSNH2) ，静于100mL纯水中。注:硫代乙酌股是可疑致癌物，切勿接触1.
7、1. 3. 7 无需氯7t:在无氯纯水中加入少量氯水或漂粉精潜液，使水中总余氯故度约为0.5mg/Lo 加热煮棉除氯。冷却后备用。注:使用前可加入腆化御用本标准检验其总余氯。1. 1. 3.8 氯标准储备梅鞭p(C12)= 1 000g/mL:称取O.891 0 g优级纯高锚酸梆(KM丑04)，用纯水榕解井稀释至1000 mL. 注:用含氯水配制标准溶液，步骤繁琐且不稳定。经试验，标准溶液中商银酸饵量与DPD和所标示的余氯生成的红色相似。1. 1. 3.9 氯标准使用榕腋(Clz)=lg/m曰:吸取10.0mL氯标准储备播液(l.1.3.肘，加纯水稀抨至100mL. tl昆匀后取l.00 mL
8、再稀释至100mLo 1 G/T 5750.11-2006 1. 1. 4 仪器1. 1. 4. 1 分光光度计。1. 1. 4. 2 具塞比色管，10mL。1. 1. 5 分析步骤1. 1. 5. 1 标准曲线绘制:吸取o, O. 1 ,0. 5 , 2. 0 , 4. 0 , 8. 0 mL氯标准使用榕液。.1.3.9)置于6支10mL 具塞比色管中，用无需氯水(1.1: 3. 7)稀释至刻度。各加入0.5mL磷酸盐缓冲榕液0.1.3. 3) , 0.5 mL DPD榕被(1.1.3.的，由匀，于披长515nm, l cm比色皿，以纯水为参比，测定吸光度，绘制标准曲线。1. 1. 5. 2
9、 吸取10mL水样置于10mL比色管中，加人0.5mL磷酸盐缓冲榕液0.1.3. 3) , 0.5 mL DPD榕液(1.1. 3.的，混匀，立即于515nm波长，1cm比色皿，以纯水为参比，测量吸光度，记录读数为A，同时测量样品空白值，在读数中扣除。注:如果样品中一氯胶含量过高，水样可用亚硝酸盐或硫代乙眈胶进行处理。1. 1. 5. 3 继续向上述试管中加入小粒腆化押晶体(约O.1 mg)，植匀后，再测量吸光度，记录读数为Bo注:如果样品中二氯胶含量过高，可加入0.1mL新配制的确化饵溶液(1g/L)。1. 1. 5. 4 再向上述试管加入腆化押晶体(约O.lg)，t昆匀，2min后，测量吸
10、光度，记录读数为CQ1.1.5.5 另取两支10mL比色管，取10mL水样于其中一支比色管中，然后加入一小粒腆化伺晶体(约0.1mg)，棍匀，于第二支比色管中加入0.5mL缓冲溶掖(1.1. 3.的和0.5mL DPD溶液(1.1.3.4)然后将此濡合液倒人第一管中，棍匀。测量吸光度，记录读数为N。1. 1. 6 计算游离余氯和各种氯股，根据存在的情况计算，见表10表1游离余氯和各种氯股读数不含三氯胶的水样含二氯胶的水样A 游离余氯游离余氯B-A 一氯胶一氯胶C-B 二氯胶二氯胶+50%三氯胶N 游离余氯十50%一氯胶2(N-A) 三氯胶C-N 工氯胶一一一根据表1中读数从标准曲线查出水样中游
11、离余氯和各种化合余氯的含量，按式(1)计算水样中余氯的含量。(Clz) =号式中:(Cb)一一水样中余氯的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L); m一一从标准曲线上查得余氧的质量，单位为微克(g);V 一一水样体积，单位为毫升(mL)。1. 1. 7 精密度和准确度. ( 1 ) 5个实验室用本法测定0.75mg/L及3.0mg/L余氯样品，相对标准偏差范围分别为2.5% 16.9%及1%8. 5%。以0.05mg/L作加标试验，平均回收率为97.0%108%，加标质量浓度为0.3 mg/L-O. 5 mg/L时，平均回收率为90.0%103%;加标质量榷度为1.0 mg/L3. 0 mg/L
12、时，平均回收率为94.0%106%。1. 2 3，3，5，5-囚甲基联苯腰比色法1. 2. 1 范围G/T 5750.11-2006 本标准规定了用3，31，5，5七四甲基联苯胶比色法测定生活饮用水及其水掘水中的游离余氯。本法适用于经氧化消毒后的生活饮用水及其水源水中总余氯及游离余氯的测定。本法最低检测质量浓度为0.005mg/L余氯。超过0.12mg/L的铁和0.05mg/L的亚硝酸盐对本法有干扰。1.2.2原理在pH值小于2的酸性溶液中，余氯与3，3，5，5-四甲基联苯腊(以下简称四甲基联苯胶)反应，生成黄色的酿式化合物，用目视比色法定量。本法可用重锚酸御榕被配制永久性余氯标准色列。1.2
13、. 3试荆1. 2. 3. 1 氧化梆-盐酸缓冲溶液(p日2.2) :称取3.7g经100.C 110.C干燥至恒童的氧化饵，用纯水榕解，再加0.56mL盐酸柄。=1.19 g/mL) ，并用纯水稀释至1000 mLo 1.2.3.2 盐酸溶掖(1十的。1. 2.3.3 3，3，5，5-四甲基联苯胶榕液(0.3g/L):称取0.03g3，31，55七四甲基联苯腊(C16H20凡), 用100mL盐酸榕液c(HCD=0.1 mol/LJ分批加入井搅拌使试剂溶解(必要时可加温助溶)，棍匀，此溶液应无色透明、储存于棕色瓶中，在常温下可保存6个月。1. 2. 3. 4 重锚酸饵铅酸御榕液:称取O.15
14、5 0 g经120.C干燥至恒童的重错酸饵(K2Cr207)及0.465 0 g经120.C干燥至恒重的铅酸御(K2Cr04) ，溶解于氯化何盐酸缓冲槽液(1.2. 3.1)中，并稀释至1000 mL.此梅液生成的颜色相当于1mg/L余氯与囚甲基联苯胶生成的颜色。1.2.3.5 Na2-EDT A榕液(20g/L)。1.2. 4 仪器具塞比色管，50mL。1.2. 5 分析步骤1. 2. 5. 1 永久性余氯标准比色管(0.005 mg/L 1. 0 mg/L)的配制。按表2所列用量分别吸取重错酸梆H锚酸锦踏破(1.2.3.4)注入50mL具塞比色管中，用氯化押-盐酸援冲榕液(1.2.3.1)
15、稀释至50mL 刻度，在冷暗处保存可使用6个月。表20.005 mg/L- 1.0 mg/L永久性余氯标准的配制余氯/(mg/L)重锵酸掷-铭酸仰溶液/mL余氯/(mg/L)重馅酸御自错酸饵溶液/mL0.005 0.25 0.40 20.0 0.01 0.50 0.50 25.0 0.03 1. 50 0.60 30.0 0.05 2.50 0.70 35.0 O. 10 5. 0 0.80 40.0 0.20 10.0 0.90 45.0 0.30 15.0 1. 0 50.0 注:若水样余氯大于1mg/L时，可将重铭酸何d锵酸仰溶液的浓度提高10倍，配成相当于10mg/L余氯的标准色，配制
16、成1.0 mg/L10 mg凡的永久性余氯标准色列。1. 2. 5. 2 于50mL具塞比色管中，先加入2.5mL囚甲基联苯腊梅液(1.2.3.3)，加入橙清水样至50 mL刻度，混合后立即比色，所得结果为游离余氯;放置10min，比色所得结果为总余氯，总余氯减去攒离余氯即为化合余氯。注1:pH值大于7的水样可先用盐酸溶液调节pH为4再行测定。注2:7.1=luV(C102 )一一-7.250mg/L(以CaC03计或酸度150mg/L(以CaC03计时可以抑制颜GB/T 5750.门一2006色生戚或生成的颜色立即褪色，用0.5mol/L硫酸标准榕液或1mol/L氢氧化铀标准榕被将水样中和至
17、pH67，测定结果要进行体积校正。4.4.5.4.2 二氧化氯浓度较高时一氯胶将干扰测定，试剂加入后1min内3.0mg/L的一氯股将引起约0.1mg/L值的增加。4.4.5.4.3 氧化态的髓和铅干扰测定结果，于25mL水样中加入3滴30g/L腆化梆反应1min或通过加人3滴5g/L亚呻酸铀去除钮和锚的干扰。各种金属通过与甘氨酸反应也会干扰测定结果，可以通过多加甘缸酸去除此干扰。4.4.5.4.4 澳、氯、腆、臭氧和有机股和过氧化物果结为da定阶而山QU度低密差哺偏儿喻。口hbMm对-hJ相川均qh3 mg/L)精密度测定结果平果平地相对标准偏差(RSD)为5 臭氧5. 1 腆矗法5. 1.
18、 1 范围本标准规定本法适用于5. 1.2 原理臭氧能从腆5. 1. 3 仪器5.1.3.11L和百005. 1. 3. 2 纯氮气5.1.3.3 玻璃管g5. 1.4 试荆5. 1. 4. 1 腆化御溶水，贮于棕色瓶中。5. 1.4.2 0.100 0 mol/L 5. 1. 4. 3 硫代硫酸铀标准每1mL相当于120阅臭氧。5. 1. 4. 4 淀粉榕液(5g/L)。臭氧含量。5. 1.4. 5 O. 050 00 mol/L腆标准榕液。5. 1.4. 6 0.005 000 mol/L腆标准使用榕破:取腆标准榕液(5.1. 4. 5)临用前准确稀释为O.005 000 mol/L 5.
19、1.4.7 硫酸榕液。十35)。5. 1. 5 分析步骤水中剩余臭氧很不稳定，因此要在取样后立即测定。在低温和低pH值时，剩余臭氧的稳定性相对较高。5.1.5.1 果集水样:用lL洗气瓶，在进气支管的出口端配有玻璃砂芯滤板，采集水样800mL。5.1.5.2臭氧吸收:用纯氯气或纯空气由洗气瓶底部的玻砂捕板通人水样中，洗气瓶与另一只含有400 mL腆化梆漉液的吸收瓶相串联，通气至少5min，通气流量保持在O.5 L/min1. 0 L/min，供水中的主摞刷气管#气iL U硫酸铀标准搭液(5.1 稀释为O.005 000 mol/L, G/T 5750.11-2006 所有的臭氧都被驱出并吸收在
20、腆化仰中。5. 1. 5. 3 滴定:将吸收臭氧的腆化伺溶液移至1L的腆量瓶中，并用适量的纯水冲洗吸收瓶，洗液合并在腆量瓶中。加入20mL硫酸溶液(5.1.4.7)，使pH值降低到2.0以下。用硫代硫酸铀标准使用潜被(5. l. 4. 3)滴定至1炎黄色时，再加人4mL淀粉榕液(5.1. 4.的，使溶被变为蓝色，再迅速滴定到终点。5. 1. 5. 4 空白试验:取400mL腆化何溶液，加20mL硫酸榕液(5.l. 4. 7)和4mL淀粉榕被(5.l.4.4)，进行下列一种空白滴定(空白值可能是正值，也可能是负值): 如出现蓝色，用硫代硫酸铀标准使用椿液(5.1.4. 3)滴定至蓝色刚消失。如不
21、出现蓝色，用腆标准使用脚(给胡蜗品蓝色刚出现。5. 1.6计算水样中臭氧的故度按式(9式中zp一一水样中V1一一水样滴24一一与l及0.4245.2 髓蓝分光5. 2. 1 范围本标准规定本法适用于本法最低检测过氧化氢和有的干扰。有机过氧化化，而氧化后的产物会使0.1 mg/L被氧化的锺即(0.1 mg/L)可被丙二酸掩盖。氧)。若HOBr或氧的浓度超过O.1 5.2.2 原理. ( 9 ) 为0.339mg/L 氧即可预防过氧化氢生干扰，但会被臭氧氧来捎除这些干扰。否则，会产生干扰，低浓度的氯mol的HOBr相当于0.4mol臭检测臭氧。在酸性条件下，臭氧可迅速氧化髓蓝，使之褪色，吸光率的下
22、降与臭氧故度的增加呈线性。5.2.3 试剂和材料5. 2. 3. 1 三磺酸饵髓蓝:纯度:80%85%。5.2.3.2 磷酸(P20=1.69 g/mL)。5.2.3.3 磷酸二氧铀。5.2.3.4 能蓝储备液(0.77g/L):于1L的容量瓶中加入约200mL蒸锢水和1mL磷酸(5.2.3.2)，摇匀，加入0.77g三磺酸梆蘸蓝(5.2.3.1)，加蒸锢水至刻度。储备被避光可保存4个月。注，1 100的稀释液在600nm的吸光度是(0.20士0.010)/cm，当吸光度降至0.16/cm时，弃掉，13 GB/T 5750.11-2006 5.2. 3. 5 髓蓝溶破1:在1L的容量瓶中加入2
23、0mL能蓝储备液(5.2.3.4)、10g磷酸二氢铀(5.2.3.3)、7mL磷酸(5.2.3.2)，加水稀释至刻度。注:当吸光度降至原来的80%时，需重新配制溶液。5.2.3.6 肯定蓝榕被II:除需加入髓蓝储备液(5.2.3.4)100 mL外，配制过程如榕被1(5.2.3.5)。5.2.3.7 丙二酸榕被(50g/L) :取5g丙二酸榕于水中，定容100mL。5.2.3.8 氨基乙酸榕被(70g/L) :取7g氨基乙酸梅于100mL蒸锢水中。5.2.4 仪器5.2. 4. 1 分光光度计。5.2.4.2 容量瓶，100mL 5.2.5 样品5.2.5.1 样品的稳定性:臭氧在水中稳定性很
24、差(10min-15 min即可衰减一半;40 min后浓度几乎衰减为零)，故最好现场取样立即测定。而且对于臭氧浓度o.60 mg/L的水样，水样稀释后会造成水中臭氧损失。5.2.5.2 样品的采集:样品与肯定蓝反应越快越好，因为残留物会很快分解掉。在收集样品过程中，要避免因气体处理而损失。不要将样品放置在烧瓶的底部。加入样品后，持续摇晃，使得溶液完全反应。5.2.6 分析步骤5.2. 6. 1 臭氧质量放度为O.01 mg/LO. 1 mg/L范围的测定:于2个100mL的容量瓶中分别加入肯定蓝梅液1(5.2.3.5) 10 mL，其中一个加入样品90mL，而另一个加入蒸锢水90mL作为空白
25、对照，于600 nm披长下，5cm比色杯，测定两个榕攘的吸光度。注:比色测定应在4h内完成。5.2.6.2 臭氧质量放度为O.05 mg/LO. 5 mg/L范围的测定:将上述过程(5.2.6.1)中的10mL髓蓝溶液1(5.2.3:5)换成10mL能蓝梅液II(5. 2. 3.肘，其他步骤相同。5.2.6.3 干扰去除5. 2. 6. 3. 1 若存在低被度的氯(0.1 mg/L) ，可分别在两个容量瓶中加入1mL的丙二酸去除氧的干扰，然后再加入样品并定容。尽快测量吸光度，最好在60min内(Br-, Br2 ，HOBr仅能被丙二酸部分去除)。5.2.6.3.2 若存在髓，则预先将样品经过氨
26、基乙酸处理，破坏掉臭氧。将0.1mL的氨基乙酸榕液加入100mL的容量瓶(作为空白)，另取一个加人10mL的髓蓝溶液II(作为样品)。用吸管吸取相同体积的样品加入上述容量瓶中。调整剂量，以至于样品瓶中的褪色反应可肉眼观察又不完全摆白(最大体积80mL)。在加入髓蓝前，确定空白瓶中的氨基乙酸和样品氓舍攘的pH值不低于6，因为臭氧和氨基乙酸在低pH值下反应非常缓慢。最好塞子，仔细泪匀。加入样品30s到60s后，加入10mL的肯定蓝榕液E到空白瓶中。向两个瓶中加入不含臭氧的水定容至刻度，充分?昆句。然后在大致相同的时间里大约30min到60min内测定吸光度(若超过这个时间，则残留的锚氧化物会缓慢氧
27、化髓蓝使之褪色，空白和样品的吸光度的漂移芹生变化)。空白瓶中的吸光度的减少由锚氧化物引起，而样品中的吸光度则是由臭氧和镜氧化物共同作用引起。5.2.6.4 计算14 水样中残留臭氧的质量浓度按式(10)计算。式中t100 X t.A P(03)=T一一-P(03 )一一-水样中残留臭氧的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L); t.A-样品和空白眼光度之差;,( 10 ) GB/T 5750.11-2006 b一一比色杯的厚度，单位为厘米(cm); V一一样品的体积(一般是90mL)，单位为毫升(mL); f一一0.42【因子f以灵敏度因子20000/cm为基础，即每升水中1mol的臭氧引起的吸
28、光度(600 nm)的变化，由腆滴定法获得。5.2.7 精密度3个实验室对臭氧质量浓度为O.05 mg/L-O. 5 mg/L范围内水样进行了精密度的测定，测定结果相对标准偏差(RSD)在O.8%4. 7%之间。5.3 髓蓝现场测定法5. 3. 1 范围本标准规定了用能蓝现本法适用于经臭氧消毒定，超出此范围的水样本法最低检测氯会对结果产生5.3.2原理在pH2.5的5.3.3 试剂和5.3.5分5. 3. 5. 1于50有髓蓝试剂的部分折断，此时水(见图2)。时显示0.0005.3.5.3 再将装有样品水样中臭氧的质量浓度(以注:臭氧在水中稳定性很差(定。5.3.6 精密度0.75 mg/L的
29、水样直接测以定量测定。的蒸锢7.()，用含) ，用力将毛细管部的掖体及手印的ZERO键，此键，仪器将显示削定减为零)，故最好现场取梓立即测5个实验室对臭氧质量浓度为O.05 mg/LO. 5 mg/L范围内水样进行了精密度的测定，测定结果相对标准偏差(RSD)在5.5%1l%之间。6 氯酸盐见GB/T5750. 10-2006第13章亚氯酸盐。15 GBjT 5750.11-2006 16 附录A(规范性附录)引用文件GB/T 5750 4-2006 生活饮用水标准检验方法感官性状和物理指标GB/T 5750. 10-2006 生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标CON-=-3日同阁。国华人民共和国家标准生活饮用水标准检验方法消毒剂指标GB/T 5750. 11-2006 中持中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址.c口电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销祷印张1.5字数34千字2007年5月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2007年5月第一版定价20.00元特书号:155066 1-29296 如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T 5750.11-2006
