1、ICS 7108010G 15 囝雪中华人民共和国国家标准GBT 6020-2008代替GBT 6020 1999，GBT 12702-1999工业用丁二烯中特丁基邻苯二酚(TBC)的测定Butadiene for industrial use-Determination of tert-butylcatechol(TBC)2008-06-19发布 2009-020 1实施宰瞀粥紫黼訾髅瞥星发布中国国家标准化管理委员会促1”刖 吾GBT 6020-2008本标准修改采用ASTM D1157：1991(2004)分光光度法测定轻烃中特丁基邻苯二酚(TBC)的标准试验方法(英文版)，本标准与AST
2、M D1157的结构性差异参见附录A。本标准与ASTM D1157：1991(2004)的主要差异为：增加了液相色谱法；测定范围由ASTM D1157规定的50 mgkg500 mgkg改为1 mgkg300 mgkg；校准曲线直接采用以TBC质量为横坐标；在结果计算中引入密度。本标准代替GBT 6020-1999工业用丁二烯中特丁基邻苯二酚(TBC)的测定分光光度法和GBT 12702 1999工业用丁二烯中特丁基邻苯二酚(TBC)的测定高效液相色谱法。本标准分光光度法与GBT 6020一1999的主要差异为：名称修改为工业用丁二烯中特丁基邻苯二酚(TBC)的测定；把测量过程中的参比液统一为
3、蒸馏水。本标准高效液相色谱法与GBT 12702-1999的主要差异为：一一名称修改为工业用丁二烯中特丁基邻苯二酚(TBC)的测定；一对原来色谱条件中的色谱柱规格及填料粒径作了修改。本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国石油化工集团公司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分会(SACTC 63SC 4)归口。本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。本标准主要起草人：庄海青。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 6020 1985，GBT 6020-1999GBT 12702 1990，GBT 12702 1999。工业用丁二烯中特丁基邻苯二酚(TBC)的
4、测定GBT 6020-20081范围11本标准规定了工业用丁二烯中特丁基邻苯二酚即4-(1，1二甲基乙基)一1，2-苯二酚测定的分光光度法和高效液相色谱法。本标准分光光度法适用的测定范围为1 mgkg300 mgkg，高效液相色谱法适用的测定范围为1 mgkg250 mgkg。12本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。因此，使用者有责任采取适当的安全与防护措施，保证符合国家有关法规的规定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否
5、可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 8170数值修约规则GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682 2008，ISO 3639：1 987，MOD)GBT 13290工业用丙烯和丁二烯液体采样法3分光光度法31方法提要丁二烯经蒸发后，将剩余残渣用水溶解，并加入过量的三氯化铁。在425 nm波长处，用分光光度计测定黄色络合物的吸光度，并以校准曲线法测定TBC的含量。32试剂与材料本方法所用试剂均为分析纯试剂，水为符合GBT 6682规定的三级水要求。321乙醇：95(体积分数)。322盐酸(密度119 gmL)。323 三氯化铁
6、溶液：称取200 g三氯化铁(FeCI。6H。O)，用95乙醇(321)溶解后移人1 000 mL容量瓶中，加入92 mL盐酸(322)，用95乙醇稀释至刻度。324特丁基邻苯二酚(TBc)标准溶液：3241 67 mgmL的TBC标准溶液：称取067 g TBC(精确至0000 1 g)，溶于10 mL 95乙醇中，移人100 mL容量瓶中，加水稀释到刻度。此溶液不稳定，须临用前配制。3242 067 mgmL的TBC标准溶液：将67 mgmL的TBC标准溶液以水稀释10倍，混匀。此溶液不稳定，须临用前配制。注意：TBC具有潜在危害，可引起皮肤不适或灼伤，可通过皮肤吸收，可能对呼吸系统产生危
7、害，吞咽后可能造成致命危害。应避免碰到眼睛，否则将灼伤眼组织、损伤视力。使用时应注意通风，应贮存于易燃液体存放的区域。33仪器331分光光度计：备有1 cm吸收池。1GBT 6020-2008332水银温度计：棒状，温度范围(一3080)，最小分度值1。333一般实验室仪器和设备。34采样按GBT 13290规定的技术要求采取样品。35分析步骤351校准曲线的绘制按照表1给定体积用5 raL吸量管吸取TBC标准溶液(3241)或者TBC标准溶液(3242)，分别注入7个100 mL或50 mL容量瓶中。加水至约90 mL或40 mL，加三氯化铁溶液(323)50 mL或10 mL，并用水稀释至
8、刻度，混匀。静置5 rain后，以水为参比，在425 nm波长处，用分光光度计测定溶液的吸光度。将上述各标准溶液的吸光度减去试剂空白的吸光度，以标准溶液中的TBC质量为横坐标，以对应的净吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。表1 分光光度法校准曲线体积与浓度对应表试样中TBC质量范围02010 03350mgTBC标准溶液 对应的TBC TBC标准溶液 对应的TBC(3241)体积 质量 (3242)体积 质量mg mL mgO 0 O 0O50 3 35 050 0335TBC用量100 6 70 1 00 06701 50 1005 200 1340Z00 1340 300 2，010250 16
9、75 400 2680300 2010 500 3350稀释体积raL 100 50加入三氯化铁溶液体积50 l OITlL8当试液中的TBC质量在0-3350 mR范围时，应采用该系列的校准曲线。352试样测定3521样品的制备用冷至一20的量筒取100 mL土1 mL丁二烯样品，用温度计测定液态试样的温度，精确至1。将样品倒人250 mL的锥形瓶中，放人通风柜中，在室温下蒸发，然后在水浴上蒸发至完全。在锥形瓶中加入30 mL水，加盖摇匀。用预先湿润的低灰、快速滤纸过滤此溶液，重复洗涤两次以上，每次都用30 mL的水，将洗涤液并人100 mL容量瓶中，加50 mL三氯化铁溶液，并用水稀释至刻
10、度，混匀。注意：丁二烯为易燃气体，暴露于空气中时可形成易爆的过氧化物，若吸入对身体有害，对眼睛、皮肤和呼吸道黏膜均有刺激性损害。3522样品的测定在加入三氯化铁溶液后静置5 rain，以水为参比，用分光光度计测定样品溶液的吸光度值。同时做试剂空白，样品吸光度减去试剂空白的吸光度，其差值即为净吸光度。GBT 6020-200836结果计算361计算在校准曲线上，根据3522测得的净吸光度计算TBC的含量(rag)，然后按式(1)计算试样中TBC的含量：”一矿对式中：w一丁二烯中TBC的含量，单位为毫克每千克(mgkg)m校准瞳线上查得的TBC质量，单位为毫克(mg)；V试样体积，单位为毫升(mL
11、)； r试样在某温度下的密度(见表2)，单位为克每毫升(gmL)。表2丁二烯温度与密度对照表温度 密度(gmL) 温度 密度(gmL)4S 0698 5 20 O668140 0690 3 1S 0662535 0684 8 10 0656830 0679 3 5 0651025 O673 7 O 06452362分析结果的表述取两次重复测定结果的算术平均值作为分析结果。测定结果按GBT 8170的规定进行修约，精确至01 mgkg。37精密度371重复性在同一实验室，由同一操作者使用同一仪器，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对值，不应超过
12、表3重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5。表3分光光度法的重复性TBc含量范围(mgkg) 重复性限r(mgkg)50300 12l50 84高效液相色谱法41方法提要将试样与间硝基酚溶液(内标)混合，在室温下待丁二烯蒸发后，残余溶液经反相高效液相色谱分离和紫外检测器(波长280 rim)检测，测量物质的色谱峰面积或峰高，以内标法测定TBC的含量。42试剂与材料除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯试剂，水为符合GBT 6682规定的二级水要求。421甲醇，HPLC级。422氯仿。423 TBCEIip 4-(1，1二甲基乙基)一1，2一苯二酚，25 gL氯仿溶液。3GBT 602
13、0-2008424问硝基酚，25 mgL水溶液。425乙酸。43仪器431微量注射器：容积为10zL，25“L，50zL和100L。432高效液相色谱仪：所用的高教液相色谱仅应符合下列要求，且在检测波长处对浓度为10 mglLTBC所产生的峰高应至少为噪声水平的两倍。4321输液泵：高压平流泵，其流量范围一般为01 mLmin99 mLrain，工作压力一般为0 MPa40 MPa，压力脉动应小于土1。4322进样装置：配有20pL定量管的高效液相色谱手动进样阀或自动进样装置。4323检测器：紫外(UV)检测器，检测波长为280 nm433色谱柱：不锈钢材质，长150 mm，内径46 mm。固
14、定相为十八烷基化学键合相型硅胶，粒度为5zm。或者能满足分离和定量的其他规格色谱柱。434流动相：V(甲醇)：V(水)：V(乙酸)一67：32：1(体积比)，流量为10 mLrain15mLmin。435一般实验室仪器和设备。44分析步骤441校准曲线的绘制441，1配割标准溶灌在6个50 mL具塞锥形烧瓶中分别加入250 mL问硝基酚溶液(424)，然后用注射器按表4所示体积逐个加入相应量的TBC标准溶液(423)，摇匀。表4 TBC标准溶液体积与浓度对应表TBC标准溶液(424)体积pL 标准溶液中TBC浓度l(mgL)0 010 lO25 2550 50100 100150 15044，
15、1，2校准用注射器将上述配制的标准溶液逐一充满进样阀的样品定量管，并注入色谱仪，记录所得到的TBC和问硝基酚的色谱峰面积(或峰高)。4413绘制校准曲线以TBC浓度(ragL)为横坐标，以TBC-间硝基酚的峰面积(或峰高)比值为纵坐标，绘制校准曲线。442试验溶液的准备将长1 m，内径3 mrn的不锈钢盘管和容量为25 mL的玻璃量筒冷却至一20左右。将盘管与试样钢瓶相连，通过盘管使液态丁二烯流人量筒约25 mL左右，准确读取试样体积。测量试样温度，精确至l。然后将此试样倒人已盛有25 mL间硝基酚的50 mL具塞锥形瓶中，室温下使丁二烯自然挥发。塞上瓶塞，摇匀1 min。上述操作应在通风橱中
16、进行，应远离明火，并将钢瓶接地，以防止因静电可能产生的爆炸危险。443测定用注射器将试验溶液(442)充满进样阀的样品定量管，并注入色谱仪。记录所得到的TBC和间d硝基酚的峰面积(或峰高)，并计算TBC-间硝基酚的峰面积(或峰高)的比值。典型色谱图见图1。GBT 6020-2008l溶剂峰；2间硝基酚；3TBC；4TBC氧化物。图1 工业用丁二烯中TBC含量测定的典型色谱图45结果计算451计算在校准曲线上，根据测定结果(443)，计算试验溶液中的TBC含量(mgL)。然后按式(2)计算试样中TBC的含量：h25”一了又了 (2)式中：w一试样中TBC的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；“试
17、验溶液中TBC含量，单位为毫克每升(mgL)； r试样在442所测得温度时的密度(见表2)，单位为克每毫升(gmL)；V实际取样量，单位为毫升(mL)。452分析结果的表述取二次重复测定结果的算术平均值作为分析结果。其数值按GBT 8170的规定进行修约，精确至01 mgkg。46重复性在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对值，不应超过表5重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5。5一GBT 6020-2008表5液相色谱法的重复性TBc含量范围(mgkg) 重复性限r。250 为其平均值的385
18、报告报告应包括下列内容：a)有关样品的全部资料，例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等。b)本标准编号。c)分析结果。d)测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。e)分析人员的姓名及分析日期等。附录A(资料性附录)本标准章条编号与ASTM D1 157：1991(2004)章条编号对照GBT 6020-2008表A1给出了本标准章条编号与ASTM D1157：1991(2004)章条编号对照一览表。表A1 本标准章条编号与ASTM 1)l 157：199 I(2004)章条编号对照本标准章条编号 ASTM D1157：1991(2004)章条编号1 II、132 231 3432 633 534 735 1 835 2 9136 1037 114512
