1、ICS 59.060.01 W 50 中华人民共自和回国家标准GB/T 6509一-2005代替GH/T6509 . 1986 聚己内酷肢切片和纤维中低分子物含量的测试方法Testing method for determination of low molecular weight compounds content in chip and fibres of polycaproamide 2005-10-19发布中华人民共和国国家质量监督检验检瘟总局中国国家标准化管理委员会2006-01-01实施发布GB/T 6509-2005 前言本标准代替GH/T6509-1986(绵纶6中低分子物含
2、量测定方法儿本标准参照相关行业多年来使用的试验方法，并在此基础上对GH/T6509-1986进行修订。目前尚无该项试验方法的国际标准。本标准与GH/T6509-1986不同之处sa) 标准名称和适用范围有所调整zb) 增加了聚己内酷肢切片低分子物含量的测定方法(见本标准方法盼。本标准由中国纺织工业协会提出。本标准由上海化学纤维(集团)有限公司归口。本标准的起草单位:上海宇航特种纤维厂、中国化纤工业协会化纤产品检测中心。本标准主要起草人:杨建杰、陈敏。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:GB/T 6509-1986。1 范围囊己内酣睡切片和纤维申fli分子物含量的测试方法本标准规定了聚己内耽胶
3、切片和纤维中水溶性低分子物含量的测定方法。GB/T 6509-2005 本标准的方法A适用于聚己内酷胶纤维(锦纶6);方法B适用于纤维级聚己内航胶切片，也适用于企业内部快速测定聚己内酷胶纤维。当对快速测定结果有争议时，则采用方法A，2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。儿是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GH/T 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准榕液的制备GB/T 603 化学试l-IJ试验
4、方法中所用制剂及制品的制备GB/T 8170 数值修约规则3 术语和定义3.1 下列术语和定义适用于本标准。聚己内酷肢polycaproamlde 分子式;HN(CH，)5CO, 归于聚眈胶类。其树脂切片学名为聚己内Iit殷切片，可用于制做纤维p若纺成纤维，学名为聚己内献胶纤维，其商品名称为尼龙-6或锦纶6;密度1.14，熔点约为210C 220C ，榕于苯盼、甲酸、二甲苯盼等。3.2 低分子物low molecular weight compounds 亦称低分子化合物，是存在于聚己内酌胶中的己内酷版和水洛性低聚体的统称。4 方法A4.1 原理聚己内航胶纤维中低分子物在酸性介质中加热后水解成
5、氨基己酸。然后在偏碱性条件下，以一定的温度和时间与三硝基苯磺酸(TNBS)反应，里黄色络合物，再进行酸化。用分光光度计测定其吸光度，从工作曲线所获得的K值进行计算，求得其含量。GBjT 6509-2005 4.2 反应式口十HN(CH，)，CO+H，O二-H, N(CH,),COOH 二优N O CJ )|/-L MfMO N 十H O O UH UN H NO, ,+ .-l NH(CH，)，COO-土土+NO,-, X 1 50;-NO, NO, NO，一公)，CaHSONO, 4.3 试剂和材料在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馆水、去离子水或相当程度的水。4.3.1 盐酸溶液(18%
6、):量500mL的盐酸(HCl).溶于500mL的水中。4.3.2 盐酸溶液(3%):按4.3.1稀释6倍。4.3.3 氢氧化纳(40g/L):称量40g氢氧化铀(NaH)，溶于1000 mL的水中。4.3.4 碳酸氢纳(40g/L) :称量4g的碳酸氢销(NaHC，)溶于100mL的水中。4.3.5 三硝基苯磺酸(0.1g/L):称量。.1000g TNB5(生化试剂).用适量的水潜解，移入100mL棕色容量瓶中，用水稀释到刻度。4.3.6 己内酷腹标准溶液(0.15g/U，称量。.15g的己内酌肢，用适蟹的水溶解后，移入1000mL的容量瓶中，用水稀释到刻度。4.4 仪器4.4.1 一般实
7、验室仪器。4.4.2 红外线快速干燥器，内置一个红外线灯泡，灯泡高度离操作台15Cffi o 4.4.3 电热恒温水浴槽:370C100C，精度为士IC。4.4.4 紫外分光光度计，波长200nml 000 nmo 4.4.5 300 mL直形冷凝管P4.4.6 400 mL球形冷凝管。4.5 分析步骤4.5.1 绘制己内酷肢标准溶液工作曲线4.5. 1. 1 空白参比溜液用水作为空白参比溶液。4.5. 1. 2 标准比色溶渣4.5. 1. 2.1 吸取5mL己内lI)t胶，于50mL圆底烧瓶内摇匀。4.5. 1. 2. 2 装上直形冷凝管，加热同流45min进行水解。水解完毕后用氢氧化俐中和
8、至试液的pH达89为止。GB/T 6509-2005 4.5.1.2.3 转入50mL容量瓶内，冷却至室温后，用水稀静至刻度后摇匀。4.5. 1. 2. 4 分别移取稀释液0.3mL、0.5mL、0.7mL、1.0 mL和1.5 mL于10mL容量瓶中，用水加至2mL。然后加入3mL碳酸氢锅。4.5. 1. 2. 5 加入1mL三硝基苯磺酸溶液，摇匀，放于70C土1C的恒温水浴槽内，保温15min后取出，等待显色。4.5. 1. 2. 6加入1.5 mL盐酸(4.3.2)立刻用于振荡片刻，使气泡逸出.冷却至室温，用水稀樨至刻度锚匀。4.5. 1. 3 眼光度的测定调节分光光度计的波长至350n
9、m处，用空白参比溶液调整吸光度为口，然后分别测定标准比色溶液的吸光度。4.5. 1. 4 工作曲线的绘制以10mL标准比色溶液中所含己内酸肢的量为横坐标，以相应测得的吸光度为纵坐标绘制工作曲线，求得K值。4.5.2 样品的测试4.5.2.1 样品的制备从实验室样品中取出试样，放在红外线干燥器内干燥10min.取出后放于干燥器内，冷却至室温。称取2g试料，精确到0.1mg.置于500mL的圆底烧瓶，加入100mL水，装上球形冷凝管，加热国流1 h，四流完毕后，将溶液通过短型漏斗移入250mL的量瓶，用适量的水反复洗涤瓶内试样，将洗液全部并入量瓶，冷却至室温后稀释至刻度，摇匀后用于低分子含量的测定
10、。4.5.2.2 水解和中和4.5.2.2.1 用单标移液管移取5mL试液、5mL盐酸(4.3.1)，于50mL圆底烧瓶内摇匀。4.5.2.2.2 接4.5. 1. 2. 2和4.5.1.2. 3规定水解和巾和。4.5.2.3 显色和酸化4.5.2.3.1 用单标移液管移取2mL试液及3mL碳酸氢铀浴液于10mL容量瓶中，摇匀。同时用水代替试液做李白试验a4.5.2.3.2 按4.5.1.2.5等待显色，按4.5.1. 2. 6规定稀释。4.5.2.4 测定吸先度调节分光光度计的波长至350nm，用空白溶液调整吸光度为0，测定试液的吸光度，并记录。4.5.3 结果计算低分子物的含量X按式(1)
11、计算，数值以%表示。A X一一1豆工巳x X 2 X 1 000 250 . . 50 X 100 ) l ( . . . . . . . . . . . . 式中:A 试料吸光度的数值$K一一工作曲线斜率的数值em 试料质量的数值，单位为克(g)。计算到三位小数(试验的丰行误差不超过0.15%)，按GB/T8170修约到两位小数。5 方法B5.1 原理将聚己内酸切片或纤维溶于硫酸中，经水稀释后高分子化合物析出沉淀，其低分于物部分溶解于水。低分于物用重铅酸饵氧化，过量的重错酸何用硫酸亚铁镀进行还原，多余的硫酸亚铁钱用高锚酸例GB/T 6509-2005 进行氧化返滴寇。根据试液消耗高锚酸御的体
12、积，计算得到低分子物的含量a5.2 反应式2HN(CH, )，CO十10K，Ct，O，十41H，SO，= (NH, )，SO，十IOK2SO，十10Cr2(SO.)，十12CO，十48H，OK，Cr，O，(余量)+ 6Fe (NH川I(SO, )，十7H，SO，二K2SO也十3Fe，(SO, )，十6(NH, )，SO十CT2 (SO,), +7H，。10Fe(NH, )2 (SO)2 (余量)十2KMn(+8H, SO, = 5Fe, (SO，+ 10 (NH, )2S0，一卡K，SO，十2MnSO, +8H, 0 5.3 试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸饱水或去
13、离子水戎相当程度的水。试剂的配制l方法按GB/T601、(;H/T603的规定a5.3.1 硫酸(H，SO，)，浓度98%.温度20C时，密度为1.84日/L5.3.2 高锚酸御标准滴定榕液(1/5KMnO噜)=0.1 mol/L.每两个月标定一次。5.3.3 重错酸梆(日.8g/L):称取8.8日重锚酸饵(K，Cr，O，).溶于1000mL的水中。5.3.4 硫酸亚铁馁(70g/L):称取7g硫酸业铁镀(NH，)2FO(SO,), 6H，O.溶于适量的水中，加10mL硫酸，稀释至100mL。5.4 仪器和设备5.4.1 一般实验室仪器。5.4噜2红外线快退于燥器内置一个红外线灯泡，灯泡高度离
14、操作台15cm。5.4.3 粉碎机:使粉碎的样品大部分能够通过规定的分子筛。5.4.4 分子筛孔径。5m-O.7m.5.5 分析步骤5.5.1 试祥的制备5.5. 1. 1 从实验室样品中取出试样，用粉碎机粉碎，筛去颗粒较大的粒子，然后置于红外线干燥器内干燥10min，取出后放于干燥器内，冷却至室温。5.5. 1. 2 准确称取1g试料，精确到0.1m臣，置于250tnL的烧杯中，加入5tnL硫酸搅拌.直至试样全部榕解。然后在烧杯中加入100mL的水.静止约5min，使高分子化合物析出。5.5.2 萃取把高分子化合物从烧杯壁上轻轻刮下，将含有低分子物的残液通过1号砂芯漏斗滤人500mL的窑量瓶
15、中，用少量的水，反复洗海烧杯中的高分子化合物，洗液并滤入容量瓶内。在烧杯内再放少量水后置于电炉上加热至沸，拿下再洗涤后，滤人容量瓶内，冷却后用水稀释至刻度，摇匀。在短形三角漏斗中铺上两层定量榕纸，将容量瓶内的试液小心滤入100mL容量瓶巾待测。5.5.3 氧化-还原5.5.3.1 在250mL的三角烧杯中放人数粒玻璃珠，用吸管加入10mL重锵酸何和20tnL待测试液，加入自mL硫酸，插人温度汁，加温至178C-180C.立刻离开热源.再冷却至100C以下。同时用20 mL水代替试料做空白试验，5.5.3.2 加入80mL的水，用滴走管准确加入硫酸亚铁锁18mL，再用高锺酸伺滴定至试液从绿色变为
16、微紫色，记录试液消耗高钮酸御的毫升数。5.6 结果计算低分f物的含量X按式(2)计算，数值以%表瓜。( V , -V,) XcXM x = . :. . X 100 . 20 m)又一一- 500 .( 2 ) GB/T 6509-2005 式中tV , 试样溶液消挺高锺酸御标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL);Vo 空白溶液消挺高锚酸伺标准滴定榕液体积的数值，单位为毫升(mL);C 高锺酸锦标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); M 己内酷腹(击H咂坠叫)摩尔质量的数值，单位为克每毫摩尔(g/mmoD(M= 0.003 77); m 试料质量的数值，单位为宽(g)。计算到三位小数(试验的平行误差不超过0.15%)，按GB/T8170修约到两位小数。6 试验报告试验报告成但含如下内容:a) 样品的名称和规格;b) 被选作实验室样品的包装件的号码标志gd 试样量;d) 试验方法和试验条件ee) 对试验程序的任何修改pf) 结果的表示。
