1、中华人民共和国国家标准铁矿石化学分析方法原子吸收分光光度法测定钙和镇量Methods fOr chemkal analysis of iron ores The flame atomic absorption spectrophotometric method for the determination of calcium and magnesium content UDC 622.341.1 :543.06 G86730.14-86 本标准适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中钙和镶量的测定。测定范围2钙0.03-1.50%.镶0.005-1.20%。本标准遵守GB1467-78 (冶金产
2、品化学分析方法标准的总则及一般规定。1 方法提要试样以盐酸-硝酸分解，蒸干，酸不溶残渣经氢氟酸处理后，以碳酸铀熔融，与主液合并。在一定酸度下，以氯化锯为释放剂，于原子吸收分光光度计，波长钙422.7nm、镇285.2nm处，以空气一乙快火焰，分别进行钙和锐的测定。2 试剂分析中应使用优级纯试剂。一切试剂不允许贮存于带有胶木盖或橡皮塞的容器内，并不得与此类制品接触。2.1 碳酸铀(无水。2.2 盐酸(1.19g/ml)。2.3 盐酸(1 + 3)。2.4 盐酸(5 + 95)。2.5 硝酸(1.42g/ml)。2.6 硫酸(1 + 1)。2.7 氢氟酸(1.15g/ml)。2.8 氯化锯溶夜(1
3、0%) :取50g氯化锦(S rC I 2 6 H2 0 )以适量水溶解后，以水稀释至500时，1昆匀。如所用氧化掘l非优级纯，可按下法进行提纯:取约150g氯化锦(S rC 1 2 6 H 2 0 ，分析纯或化学纯于500rnl烧杯中，以尽可能少的水于约60C在搅拌下使其全溜，以中速滤纸过严于600ml烧坏中，悄做洗涤，在室温下放置至有少量结晶柄出。然后，一边搅拌，一边加乙醉约100ml，此时有大量氯ftffi晶体出现。以较大耐酸漏斗进行减压过滤，并以乙醉充分洗涤4-5次，然后移至适宜器皿中，洁净环境下晾t，贮于瓶ql备用。2.9 铀溶耀:称取50g ;I水碳酸铀F600 ml烧杯中，加水约
4、250ml 溶解。在搅拌F缓缓加入盐酸( 1 + 1，约需155ml), 歪pH直约为4(pH式纸检查)。微沸2- 3 mln，除去二氧化碳，冷却，以1.K稀释歪500ml，(昆匀。此J容旗1ml含版酸钢loomg。在应用时，也可进行适当稀释。2.10 底液:称取10gr乌纯铁F300ml晓杯中，以50ml盐酸(2.2)温热溶解后，小心滴加硝酸(2.5)至氧化作用停止，并在80C左右蒸噎橱浆状，沿怀喳力口人40ml盐酸(2.3)使之全溶。冷却，格人1000ml容量瓶中，以1.K稀释至刻度，i昆匀。此溶i夜1ml含铁10mg。在应用中，也可进行适当稀国家标准局1986-0819发布1987 08
5、-01实施53 GB 87aO.1一.8膺，但须补足相应盐酸(2.3)之量。2.11 钙标准溶液2.11.1 称取0.4370g预先在10SC烘过1h，并已于干燥器中冷却的碳酸钙高纯试剂于3ml烧杯中，加水约100时，覆以表皿，小心滴加10ml盐酸(2.2)，缓缓溶解完全后，微沸片刻，冷至室温，移人250ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含0.70mg钙。2.11.2 移取50.00ml钙标准溶液(2.11.1)于5ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀i此溶液1 ml含0.070mg钙。2.12 镇标准溶液2.12.1-称取O.2487g预先在800c灼烧过并已于干燥器中冷却的氧化
6、镶高纯试剂)T300ml烧杯中，覆以表皿，加10ml盐酸(2.3)溶解，移人250ml容量瓶中，以水稀霹至刻度，混匀6此溶液1ml 含0.60mg镇也可用。.1500g高纯金属模代替氧化镜，但溶解时须缓慢进行。2.12.2 移取S.Goml镀标准溶液(2.12.1)于5ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。、此溶液1 ml含0.0060mg键。题仪蟠原子吸收分光光度计，配备有空气-乙快燃烧器，钙、镇空心阴极灯。所用原子吸收分光光度计均应达到下列指标。最低灵敏度:工作曲线中所用等差系列标准溶液中浓度最大者，其吸光度应不低于0.300。工作曲线线性$工作曲线顶部20%浓度范围的斜率值(表示为吸光度的
7、变化在同样方法测定时，与底部20%浓度范围的斜率值之比，不应小于0.1。最低稳定性2工作曲线中所用浓度最大的标准溶液与浓度为零者经各自多次测定，所得之标准偏差，相对于最高浓度吸光度平均值求得的变异系数，应分别小于1.5%和0.5%。最低稳定性变异系数的计算公式见附录B。4 试样.1 一艘试样粒度应小于100m，如试样中结合水或易氧化物质含量高时，莫粒度应小于160m。.2 预干燥不影响试桦组成者应按GB6730.1-86 (铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备进行。5 分析步骤51 测定数量同一试样，在同一试验室，也L国l同一操作者在不同时间内进行2-4次测定。5.2 试样量称取0.200
8、0g试样。5.8 空白试验5.8.1 随同试样做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。空白试验的操作a须先加入一定量的高纯铁或铁溶液，使其量与所取试样的含铁量相接近。5.8.2 在操作之前，应以盐酸(2.2)清洗所用器皿。5.8.8 钙、模的空白总量不应太高，以低于相当测定范围的下限为宜。5.8. 操作中应时刻注意器皿、环境的洁净，严防空白值增大，必要时可增加空白试验的个数。8. 校正试验随同试样分析同类型指分析步骤相一致的标准试样8.1 测定1.1.1 试悍的分解54 GB 8780.14-88 5.5.1.1 将试样(5.2)置于200ml烧杯中，以少许水温润摇散，加15m!盐酸(2.2)，
9、覆以表皿。在近沸或微沸下加热溶解，并以玻璃棒搅起附着子杯底的残渣。歪溶解作用停止后此时，杯底的黑红色颗粒应全部或基本消失)，加2ml硝酸正的，缓缓蒸发至近干，继于105c左右热至干酒。冷后，加10ml盐酸(2.3)。5.5.1.2 浸清片刻，以玻璃棒搅起附罄于杯底的残渣，在70-90C温热1- 2 min (勿取下表皿), 使可溶盐类全溶，然后加20ml热水，热至微沸，立刻取下，以中速撼纸加适量纸浆过滤(裙、前，以热瞌酸(2.4)及热水先后各预挠两次，并弃去洗液，洗净烧杯于300ml烧杯中，以擦棒及热水擦除杯内残渣并洗净烧杯，继以热盐酸(2.4)洗残渣及滤纸两次每次须控制洗液量约为10ml)，
10、再以热水洗3-4次，撼液在70.-80C浓缩至约50时，做为主液保存。5.5.1.8 如试样含氟，则将试样(5.2)罩于200ml聚四氟乙烯(PTFE)烧杯巾，加少许水湿润摇散，加15ml盐酸(2.2)，覆以PTFE坏盖，在近沸或微沸下加热溶解，至溶解作用停止后，加2ml硝酸(2.5)，缓缓蒸发至近干时，除去杯盖，加3ml高氯酸1.67g/ml)，继续蒸发至大量白烟产生，冷却，以少量水冲洗杯壁，再加热至白烟冒尽为止。冷却，加10ml盐酸(2.3)，以下按5.5.1.2进行。空白试验亦同样处理。5.5.2 残渣的处理将残渣及滤纸置于铀t甘塌中，灰化，在约700C灼烧10-15min，冷却后，以水
11、温润，滴加4滴硫酸(2.6)，加5ml氢氟酸(2.7)，缓缓加热，直至白烟冒尽。然后于约700C灼烧2- 3 mln，冷却，加1.000g无水碳酸铀(2.)，在喷灯上于约1OC左右进行熔融，并不时转动附塌，使残渣熔融完全。熔融物冷却后，以水将时t国外部充分洗净，置人主液中，温热下提取熔融物，以尽可能少的水洗出阳塌，此肘，溶液应呈清亮状态。移入100ml容量瓶中，冷至室温，加5.0ml氯化惚溶液(2，8)，以水稀蒋至刻度，混匀。注g如试样含铁、硫酸号等细分较高，世取熔融物后溶液浑浊，可用慢速滤纸JII纸浆过滤、温水洗3次的方式除去浑浊物必要时可再次过撼)，直歪溶液清.亮。如滤液体职用大，可适当温
12、热浓缩之。塔自试验亦同样处理。5.5.8 试渡的分取按表1移取试液于另一个100ml容量瓶中，并补加相应盐酸(2.3)和氯化锦溶液(2.的，以水稀释至刻度，混匀，&11为待测试样溶液。表l试液分取量表测定组分含量范围分取量相当试样量l盐酸(2.3)JU人虽氯化银(2.的加入111:% ml g ml . ml 0.030-0.18 不分取0.2000 。0.18-0.35 40.00 0.0800 4.80 3.00 钙0.35-0.70 25.00 0.0500 6.00 3.75 0.70-1. 50 20.00 0.0400 6.40 4.00 0.0050-0.03 不分取0.2000
13、 。0.03-0.12 25.00 0.0500 6.00 3.75 0.12-0.30 10.00 0.0200 7.20 4.50 镶0.30-0.60 5.00 0.0100 7.60 4.75 . 0.60-1. 20 20 10.90 x 1wO 0.0040 8.00 4.90 55 G B 6730.14 -86 5.5.4 测量吸光度在原子吸收分光光度计上，于波长钙422.7nm或镇285.2nm，以空气乙快火焰，用;./(调零，分别测量钙和模的吸光度。先用钙或镇L作曲线系列浓度最大的溶液喷测，并调节火焰状态和燃烧器位置，以达到最大吸光度。然后按放度由低到高的顺序，依次喷人钙和
14、模的作曲线系列溶液和待测试样溶液及空白试验溶液，每一溶液啧测均以水调零，并宅少重复喷测两次，记下获得的稳定读数，求得各国平均吸光度。5.6 工作曲线的绘制5.6.1 移取0.00，1. 00, 3.00, fi.OO , 7.00, 9.00ml钙标准溶液(2.11.2)，分别置卡一组100ml容量瓶中，加8.0ml盐酸(2.仙，然后据表1所移取的试械，力n人与待测试样溶液中的铁量及铀相当于嵌酸铀)量相近的铁溶液CJ底液(2，10)J及铀溶液(2.9)各一定量，最后加入5.oml氯化锢溶液(2.肘，以水稀释至刻度，说匀。5.6.2 移取0.00，2.00, 4.00, 6.00, 8.00,
15、1O.00ml楼标准溶液(2.12.2)，分别置于一组100ml容量瓶巾，加8.0ml盐酸(2.3)，然后据表1所移取的试液，加人与待测试样溶液中的铁量及铀(相当于碳酸铀)量相近的铁溶枝即j民液(2.10)J及铀溶旗(2.9)各一定量，最后加入5.0ml氯化锯溶液(2.的，以水稀释宅刻度，混匀。5.6.3 工作曲线系列每溶攘的半均吸光度减去零浓度感坡的平均吸光度，为钙或镇工作曲线系列榕波的净吸光度。以钙或镇浓度为横坐标，净吸光度为纵较标，绘制E作曲线。5.7 将试样溶攘的平均吸光度和随同试样空白1容液的平均吸光度，从工作曲线k分别查出各自的钙或模的浓度，问Iml。6 分析结果的计算6.1 按式
16、(1 )计算钙或模的百分含量zC? -G, Ca或Mg( %) -2 v 1 X K. (1) m x 100 式tJ:C 2一一从互作曲钱上查得的试样溶液中钙或镶浓度，问Iml;C1一一从1.作曲线上杳得的随同试样空白溶液中钙或镇放度，问Iml;m一一测量溶植相当的试样量，g, k一-由公式K= 100 , 所得的换算系数(如使用预F燥试样，则K=1) , A是按100 -GB 6730.3-86 (铁矿石化学分析方法重量法圳定分析试样中吸湿水量)测定得到的吸泪水质量百分数。6.2 分析值的验收:当Ffr分析同类型标准试样所得的分析值与标准值之差不大于表2或3所列的允许差时，则试样分析值有效
17、，否则无妓，应重新分析。分析值是否有效首先取决于乎行分析的标准试样的分析值是否与标准值一致。当所得试样的两个有效分析值之差，不大于在2或3所罗IJ允许差时，则可予以、l均，计算为最终分析结果。如二者之差大于允许差时，则应按附录A的规定，进行追加分析和数据处理。6.3 最终结果的计算z试样的有放分析值的算术、V均值为最终分析结果。平均值计算至小数第五位，并按数字修约规则的规定修约歪小数第二优或第忱。7 允许差56 G B 6 7 3 0 1 4 -8 6 表2% 钙是标样允许差试样允许差o 030-0 100 士o008 0.010飞0.100-0.500 士o020 0.030 0 50 -1
18、. 00 士o05 0.08 1. 00 - 1. 50 :t 0 08 0.12 、表3% 、镇量标样允许差试样允许羞0.005-0.010 士0.001。.0020.010-0.050 士0.0030.005 ,0 050-0 100 士o007 o 010 、0.10-0.50+ 0.02 0.03 气。SI-1.20 :t 0.06 0.08 J L. 8 氧化物系数按式(2 )、( 3 )计算氧化钙或氧化镇百分含量:CaO(%) = 1. 3992xCa (%) . (2) MgO( 9(0) = 1.6582 x Mg (%) . . . . . .( 3) 57 G81.1.1.
19、一.附最A验收试样分析值程序补充件矗- %1+, .- 2 -%1+司.a a s ,:& = z + z +-4 .，.嗣z + t .、Z-372Zt z，s.a.之中值 r即袭2成S申所功I允许量。58 GB 8710.1一附录B最低抱定性变异累徽的计算公式补充件最高浓度标准溶液与零浓度溶液吸光度的变异系数计算公式如下ESc=乎/z?/2S04/Z:?z式中:Sc一-最高浓度标准溶液吸光度的百分变异系数，S。一一零浓度标准溶液吸光度的百分变异系数，万一一最高浓度标准溶液吸光度的平均值，C一-最高浓度标准溶液吸光度，一一零浓度溶液吸光度的平均值，。一-零浓度溶液吸光度，一一测量次数。附加说明s本标准由中华人民共和国冶金工业部提出。本标准由包头钢铁公司负责起草。本标准由太原钢铁公司钢研所起草。本标准主要起草人董兰芳、唐泽信。. (B 1) . . . (B 2) .酶
