1、ICS 73.060.10 D 31 中华人民主t-、春日国国家标准G/T 6730.45-2006 代替GB/T6730.45-1986 铁矿石碑含量的测定碑化氢分离-呻铝蓝分光光度法Iron ores-Determination of arsenic content-Arseno-molybdenum blue spectrophotometric method after hydrogen arsenide separation 2006-11-01发布中华人民共和国国家质量监督检验检茂总局中国国家标准化管理委员会2007-02田01实施发布GB/T 6730 .45-2006 前GB/
2、T 6730的本部分代替GB/T6730.45一1986(铁矿石化学分析方法二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测定时量。本部分与GBjT6730. 451986比较，主要变化如下:一一标准名称修改为铁矿石碑含量的测定呻化氢分离-碑锢蓝分光光度法;一一-测定范围由0.01%0. 50%修改为0.003%0. 50%飞一一取消试剂三氯印蜂、二乙基二硫代氨基甲酸银的使用，增加了铝酸铺、硫酸胁试剂;-一一呻千七氢气体吸收液由二乙基二硫代氨基甲酸银盐的三乙酶腊-三氯甲皖溶班修改为次澳酸制榕被;一一-呻化氧气体吸收瓶由10mL具塞t色管修改为50mL容量瓶;一一显色榕被颜色由棕红色扫修改为蓝色，波长由吨30nm
3、修改为84ondpo 本部分的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本部分由中圈钢铁工业协会提出。本部分由咱金工业信息标准研究院归口。本部分起草单位:湖南华菱嗣围钢铁有限公司。本部分主要起草人:谭莉莉、雷民、李伊伦、忧真、杜登福a本部分所代替标准的历次版本发布情况为:GBjT 6730. 45 19860 I GB/T 6730.45-2006 铁矿石呻含量的测定呻化氢分离-呻锢蓝分光光度法曹告:使用GB/T6730的本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 6
4、730的本部分规定了用碑化氢分离-碑铝蓝分光光度法测定睛含量的方法。本部分适用于天然铁矿石、铁精矿和块矿，包括烧结产品中呻含量的测定。测定在E围(质量分数): o. 003%0. 50%。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T6730的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法CGB/T6682-1992 , neq ISO 3696: 1987)
5、GB/T 6730. 1 铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备CGB/T6730.1-1986 , idt ISO 7764:1985) GB/T 10322. 1 铁矿石取样和制样方法CGB/T10322.1-2000 , idt IS0 3082:1998) GB/T 12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶CGB/T12806-1991, eqv ISO 1042: 1983) GB/T 12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管CGB/T12808-1991，巳qvIS0 648 :1 977) 3 原理试料经过氧化铀熔融，用水和硫酸漫取。在硫酸介质中，用氯化亚锡和腆化何将硝酸还原成亚呻
6、酸，然后用金属钵将亚碑酸还原成硝化氢气体。逸出的碑化氢气体用次澳酸例吸收氧化生成正硝酸，正碑酸与锢酸镀作用生成碑铝黄杂多酸配合物，用硫酸脚还原成碑铝蓝，于分光光度计披长840nm处，测量吸光度。4 试剂分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸锢水或与其纯度相当的水，符合GB/T6682 的规定。4. 1 过氧化铀。4.2 盐酸，p1.19 g/mL 4. 3 硫酸，1.84 g/mL。4.4 硫酸，1+ 1. 4.5 酒石酸榕蔽，250g/L。4.6 氢氧化铀榕液，20g/L。称取2g氢氧化铀瘤于水中，稀释至100mL，保存于聚乙烯塑料瓶中。4. 7 腆化伺溶液，300g/L. l Gj
7、T 6730.45-2006 称取30g腆化押陪于水中，滴加8滴(或lrnU氮氧化铀恪液(4.的，用水稀释至100rnL，保存于棕色瓶中。4.8 氯化亚锡榕眩，100g/L, 称取10g氯化亚锡(SnCb 2H20)瞎于25mL盐酸(4.2)中，加热至清亮，降却，用水稀释至100 rnL，加1g锡粒，保存于棕色瓶中。4.9 元呻悴粒粒度直径为1mrn3 mm，含碑量不大于0.00001%，4.10 次模酸铀榕被移取40mL饱和澳水(用澳人20mL水，在搅拌下加人20澳析出，塞上磨口塞。度为20C士5.C，放置24怕，加硫酸(4.的中和至黄色游离500 mL。中，在有澳出现的阶段3)，带却后，用
8、水稀释至4. 13 硫酸铁镣称取173.01000 mL容量瓶4.14 乙酸铅句乙称取100g 4. 15 乙酸铅脱将脱脂棉攫4.16 耐括准榕标取0.1320 99.9%)于100mL 剂，用硫酸0+的中1. 00 mL含200jJ.g呻。4.17 碎标准榕液，20移取50.00mL呻标准含20阅呻。4. 18 呻标准晦攘，5g/mL(4. l)的水中，移人，1昆匀。移取25.00mL耐标准梅液(4.16)，1. 00 mL含5问碎。L4 m肘1IEa =11.吉化二呻(不低于，以甲基橙为指示刻度，据匀。此榕被度，1昆匀。此榕被1.00 mL 瓶中，用水稀释至刻度，tl昆匀口此溶液5 仪器除
9、非另有规定，所有移被管和容量瓶应符合GB/T12808和GB/T12806的规定。实验室常用仪器以及:5. t 刚玉增桶，30mL. 5.2 神化氢气体发生及吸收装置(如图口。2 l一一硝化氢气体发生瓶(l2一一连接气体导管的磨3一一气体导管:气体m4一一碑化氧气体吸5一一乳胶管;6一一一乙酸铅脱B注:乙酸铅脱脂6 取样和制样明6. 1 实验室梓越J6 按照GB/畸蝉.1进行物含量高时，其辑膳啤小于1606.2预干燥试的制充分泪匀实验战样，缩7 分析步骤5 3 G/T 6730.45一2006化合水或易氧化菁告:本方法油部、呻躏髓耀麟翻翻翻有.l.fk1日处置时需要特别小心。其中，呻化氢气7.
10、 1 测定次数按照附录A，对同一预可嘱铺梆沁至少独立测定2次。注:独立唱指再次及后续斟4兰州褂嘱程前面9W蛐n向。d析方法中，此条件意味着同一操作者在不同的时间或方寸可操作者遗省重复测定，包括采用适当的再7.2 试料量称取0.50g预干燥试样(6.2)，准确至0.0001 g。7.3 空白试验和验证试验7.3. 1 空白试验随同试料做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。7.3.2 验证试验随同试料分析同类型标准样品做验证试验。7.4 测定7. 4. 1 试料的分解将试料(7.2)置于30mL刚玉咕塌中，加入3g过氧化铀(4.1) , tl昆匀，再均匀覆盖1g过氧化铀3 GB/T 6730.45
11、-2006 (4. 1) ，将甜塌放在中植电炉上烘烤至过氧化饷变为焦黄色后，再放至700.C左右的高温炉中熔融5min 10 min，取出i甘塌摇动，冷却，用水冲洗外壁，放人250mL烧杯中，盖上表面皿，从表面皿与杯嘴空隙处加入少量温水，待剧烈反应平息后，滴加几滴硫酸(4.的浸取熔融物，当反应再次平息后，取下表面皿，并用水冲洗表面皿空白试验加入5mL硫酸铁锁榕攘(4.13汀，在不断搅拌下滴加硫酸(4.4)至氢氧化物沉淀梅解并过量2滴，用水洗出增塌，煮沸2min，取下，冷却至室温。将榕液移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置。7.4.2 试攘的分取按表1分取试液。裴1分取试液量表石申
12、含量(质量分数)/%分取试液的体积/mL相当试料量/mg0.003-0.10 20.00 100.0 0.10-0.20 10.00 50.0 0.20-0.50 5.00 25.0 7.4. 3 呻化氢分离及吸收7.4.3.1 将分取的橙清试液(7.4.2)置于耐化氢气体发生瓶中，加入5mL硫酸(4.的。7.4.3.2 加入10mL酒石酸榕液(4.5) ，棍匀，用水调整体积约35mL，加入5mL腆化伺潜液(4.7) , 加入5mL氯化亚锡溶液(4.8) ，由匀，放置10min 15 min。于耐化氧气体吸收瓶(50mL容量瓶)中加入30mL水，加2mL次澳酸铀搭被(4.10)，混匀，插入气体
13、导管，然后向碑化氧气体发生瓶中加入5 g无刑铸粒(4.的，随即塞紧连接气体导管的磨口塞，反应45min60 min.反应后取出气体导管。注1:硝化氢气体的发生及吸收装置中气体导管各接头处，必须接合严密，使用前应进行检查，防止碑化氢气体逸失。注2:取出气体导管后，检查导管中的乙酸铅脱脂棉是否进水，如进水需更换乙酸铅脱脂棉，在清洗导管时要防止导管进水。7.4.4 显色于吸收完后的碑化氧气体吸收瓶(50mL容量瓶)中，加入5mL铝酸锻-硫酸榕液(4.11)，棍匀，放置5min，滴加硫酸脐榕液(4.12)至榕液黄色消失并过量3滴5滴，用水调整体积约45mL，棍匀。于沸1.(播中加热10min，取出用流
14、水冷却至室温，用水稀释至刻度，t昆匀。7.4.5 眼光度测量将显色液(7.4.的移入适宜的吸收皿中，以空白试验榕液为参比(用2cm吸收皿测量的空白试验榕液吸光度不大于0.02日，于分光光度计波长840nm处，测量其吸光度，从校准曲线上查出显色液中相应的肺含量。7.5 绘制技准曲线移取0.00mL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL碑标准潜被(4.18)或0.00mL、1. 00 mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、7.00mL耐标准溶液(4.17)，分别置于呻化氧气体发生瓶中，加入5mL硫酸(4.的，混匀，加入5mL硫酸铁锻榕液(4.13)，混匀
15、，以下按7.4.3. 27. 4.4进行。将显色攘移人适宜的吸收皿中，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长840nm处，测量其吸光度，以碑含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。8 结果计算8. 1 耐含量的计算按式(1)计算试样中碑含量(As)，以质量分数表示:4 w(As) =生立X100 m Vj . ( 1 ) GB/T 6730.45-2006 式中zV1一一分取试液的体积，单位为毫升(mL); V一一试液总体积，单位为毫升(mL); mj-一从校准曲线上查得的呻含量，单位为克(g);m一一试料量，单位为克(g)。8.2 分析结果的一般处理8. 2. 1 重复性和允许握本分析方
16、法的精密度由下列回归方程1)表示:Rd = 0.035 6X +0.001 2 P = 0.099 6X十O.002 0 d = 0.012 6X十0.0004 CTL = 0.033 5X + 0.000 7 ( 2 ) . ( 3 ) . ( 4 ) ( 5 ) 式中:X一一预干燥试样的碑含量，以质量分数表示，计算如下z一一实验室内，按公式(2)和(4)计算，其为两次重复测定结果的算术平均值;一一实验室间，按公式(3)和(5)计算，其为两个实验室最终结果(8.2.5)的算术平均值。Rd一一实验室内重复测定的允许差(重复性); P一一实验室间的允许差;d一一实验室内重复测定的标准偏差;CTL
17、一一实验室间的标准偏差。8.2.2 分析结果的确定按照附录A中步骤，根据公式(1)计算独立重复测量结果，与重复测定允许差(Rd)进行比较，来确定分析结果。8.2.3 实验室间精密度实验室问精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照8.2. 2中规定的相同步骤报告结果后，计算:-2 .( 6 ) 式中:l一一实验室1报告的最终结果;2一一实验室2报告的最终结果;12一一最终结果的平均值。如果|1一片IP(见8.2.1)，最终结果是一致的。8.2.4 分析值的验收分析值的验收使用有证标准样品进行验证。步骤与以上所述相同。确认精密度后，实验室最终结果与标准值Ac比较。如:a)
18、 Ic-Acl C，测量值与标准值之间无显著差异。b) Ic-AclC，测量值与标准值之间有显著差异。式中:c一一标准样品的测量值;Ac一一标准样品的标准值;1)参见附录B和附录Co5 GB/T 6730.45一2006C一一该值取决于所使用标准样品的种类。对通过实验室间确定的标准样品:c= 2A/at十十VCAc).V n 式中V(Ac)是标准值Ac的方差。对仅有一个实验室确定的标准样品:注2除非己确证该标准值没有偏差，否8.2. 5 最终结果的计算试样的最终结果是可呻含量低于0.1%时a) 当小数的第五b) 当小数的第10 c) 当小数的不变，如碑含量高于d) 当小数e) 当小数进1。f)
19、 当小数不变，位数字是5位数字是9 试验报告6 试验报告应包a) 测试实b) 试验报告c) 本部分的编d) 试样本身必要的分析结果;f) 标准样品名称和结g) 测定过程中存在的任果产生影响的任何操作。C=2乒丐. ( 7 ) . ( 8 ) 定进行操作。点后第四位:5大，第四位数字进、8时，第四位数字位:比鸣大，第三位数字、6，时，第二位数字能对试样或标准样品的分析结GB/T 6730.45一2006附录A(规范性附录)试样分析值接?程序流程固从独立的重复结果开始测定X1、X2注:Rd见8.2. 1中定义。固A.1 7 G/T 6730.45一2006附录B(资料性附景)重复性和允许差公式推导
20、在8.2. 1中的回归方程是于2004年2005年，由国内12个实验室对9个矿石样品进行共同分析试验结果统计得到的。8 附录C中给出了精密度数据的处理图。用于试验的试样列于表且l中。表.1试样呻的含噩试样合成铁矿石1锺矿石YT9102 含硝烧结矿YSBC18701-93 含碑铁矿YSBC14721-98 铁矿石GSBH30001-97 含碑铁矿YSBC14722-98 合成铁矿石2合成铁矿石3合成铁矿石4碑含量(质量分数)/%0.047 4 0.015 0.031 0.046 0.050 O. 105 0.058 8 O. 089 7 O. 271 注:统计分析按照GB/T6379测量方法与结
21、果的准确度(正确度与精密度)进行。GB/T 6730.45-2006 附录C(资料性附录)国内共同分析试验得到的精密度数据精密度/%0.035 o. 030 0.025 0.020 -+一系列1为Rd0.015 -1系列2先IP0.010 0.005 0.000 o. 000 0.050 O. 100 o. 150 O. 200 O. 250 O. 300 碑含最/%注:图C.l是8.2. 1中方程的图示。固C.l用最小二乘法将精密度与呻含量拟合9 DON-的寸.omhFH阁。华人民共和国家标准铁矿石呻含量的测定呻化氢分离呻锢蓝分光光度法GB/T 6730. 45-2006 国出争e中国标准出版社出版发行北京复兴门外三旦河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷广印刷各地新华书店经销* 印张l字数17千字2007年3月第一次印刷开本880X12301/16 2007年3月第一版4峰书号:155066 1-28995定价16.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T
