1、ICS 73. 060. 10 D 31 道B中华人民共和国国家标准G/T 6730.59-2005 铁矿石锚含量的测定火焰原子吸收光谱法Iron ores-Determination of manganese content Flame atomic absorption spectrometric method 。SO9682-1: 1991 , MOD) 2005心7-21发布2006-01-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检菇总局也舍中国国家标准化管理委员会a叩GB/T 6730.59一2005前言本标准修改采用ISO9682 1: 1991(铁矿石锚含量的测定火焰原子吸收光谱法
2、。本标准与国际标准ISO9682-1:1991相比较，主要有如下修改za) ISO 9682 1: 1991的2规范性引用文件中所引用的为国际标准，在本标准中相应引用为与各国际标准对应的我国国家标准;b) IS09682-1:1991的4试剂和材料中4.11锚校准榕液，在本标准中修改为7.4.3校准溶液的制备;c) ISO 9682-1: 1991的7分析步骤中的7.5.3原子吸收光谱的调整、7.5.4原子吸收光谱的测量两项，在本标准中合并为7.4.4测量;d) 本标准中增加8.2.2分析结果的确定气e) 本标准中增加8.2.3实验室间精密度表示。本标准的附录A为规范性附录，附最B和附录C为资
3、料性附辰。本标准由中国钢铁工业协会提出。本标准由冶金工业信息标准研究院归口。本标准起草单位:马鞍山矿山研究院。本标准主要起草人z徐修平、潘永平、阐斌、海冰。I 铁矿石锚含量的测定火焰原子吸收光谱法GB/T 6730.59-2005 警告-一使用本标准的人员应有正规实验室工作的经验。本标准并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围本标准规定了火焰原子吸收光谱法测定铁矿石中锺含量。本标准适用于天然铁矿石、铁精矿和块矿，包括烧结产品中锚含量的测定。测定范围(质量分数): O. 01%3. 0%。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准
4、的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 6682 分析实验室用水规范和试验方法CGB/T6682-1992 , neq IS0 3697 :1 987) GB/T 6730. 1 铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备CGB/T6730. 1-1986, eqv ISO 7764 :1 985) GB/T l0322_ 1铁矿石取样和制样方法CGB/T10322_ 1一2000，ldtISO 30
5、82: 1998) GB/T l2806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶CGB/T12806-1991 , neq ISO 1042 :1 983) GB/T 12808 实验室玻璃仪器单标线移液管(GB/T12808-1991 , neq ISO 648: 1977) 3 原理试样通过下列两种方法之一进行分解:1) 用碳酸铀和四棚酸铀熔融后，再用盐酸溶解熔融物;2) 用挫酸和硝酸分解，蒸发至二氧化硅脱水后，加盐酸溶解。过滤，保存滤液。残渣经灰化、灼烧，加氢氟酸和硫酸除去二氧化硅后，再用碳酸铀和四棚酸锅混合试制熔融，熔融物榕解于滤液中。在原子吸收光谱仪上，用乙快-氧化亚氮火焰，于波长279.5nm
6、处测量试液吸光度。将测得的试液吸光度在锺校准溶掖的工作曲线上查出锚的浓度。4 试剂和材料分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸锢水或与其纯度相当的水，符合GB/T6682 规定。4. 1 碳酸铀CN2C03)，无水粉末。4.2 囚棚酸铀CNa2B407)，无水粉末。4.3 盐酸(1.19 g/mU。4.4 盐酸0+1):以盐酸(1.19 g/mL)稀释。4.5 硝酸(1.42 g/mL)。4_6 氢氟酸CpL15 g/mL)。GB/T 6730.59-2005 4. 7 硫酸(1.84g/mL)。4. 8 硫酸。+1):以硫酸(pl.84 g/mL)稀释。4.9 底液称12g金属铁(铁
7、丝或铁粉或17g氧化铁(锺含量应小于0.003%)于1000 mL烧杯中，加100 mL盐酸(4.3)加热溶解，如果称取金属铁，则应滴加硝酸(4.5)使铁氧化。冷却，加300mL盐酸(4.3)。称取32g碳酸铀(4.1)和16g四棚酸铀(4.2)，加300mL水溶解。小心地加入到铁溶液中，加热除去二氧化碳，冷却后移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4. 10 锤标准溶液1 mL含锚500吨。4.10.2 锺标准溶液B分取50.00mL 含锺50吨。5 仪器5. 1 铅增塌，35.2 高温炉。5. 3 5.4 a) b) 一一一波长，279.5nm; 一-一氧化亚氮流速，7.5L/
8、 min; 一一乙快流速，4.0L/ min o 烧杯中，慢慢加入25mLo盐酸水稀释至刻度，混匀。此溶液对上述气体流量不合适的系统，给出气体流量比率仍可能是一个有用的参数。6 取样和制样6.1 实验室试样按照GB/T10322. 1进行取制样。一般试样粒度应小于100m。如试样中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小于160m。6.2 预干燥试样的制备按照GB/T6730. 1预干燥试样。充分混匀实验室样品，采用份样缩分法取样，在1050C土20C下干2 GB/T 6730.59-2005 燥试样。7 分析步骤警告:应按照原子吸收光谱仪制造商的说明去点燃和熄灭乙烘-氧化亚氮燃烧器，以避免可能的
9、爆炸危险。7. 1 测定次数按照附录A，对同一预干燥试样，至少独立测定两次。注3:独立是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作者在不同的时间或不同操作者进行重J阳定，包括采用远喇国校准。7. 2 试料量7.4. 1. 1 碱熔将试料(7.2不锈钢小棒拌匀取出土甘塌，子(5.4)。将增器/电热板上(5.3边用水洗出地(4. 4) ，盖上表面皿，温热数分(约含干滤纸O.3 gO. 4 g)中速擦下粘附在烧杯上的残渣颗粒并全部转士甘塌(5.1)中。蒸发滤液至体积在70mL左右。(4. 2) ，用铅或电热板上于1000C开表面皿将试液蒸将残渣连同滤纸放入
10、铀增塌(5.1)中，低温干燥并灰化，在8000C灼烧，冷却后加3滴硫酸(4.的及2 mL氢氟酸(4.6)。慢慢蒸发除去二氧化硅，继续加热至硫酸烟冒尽。在8000C灼烧数分钟，冷却。往残渣中加0.8g碳酸铀(4.1)和0.4g四珊酸铀(4.2)，混匀。放入高温炉(5.2)于1OOOoC熔融15min。冷却增塌，将其放入滤液中加热至熔块溶解，用水洗出增塌，冷却反溶液移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。7. 4.2 试验溶液分取如果试样中锯含量在o.01%0. 3%时，直接用7.4. 1. 1或7.4.1. 2制备的试液不要稀释。而锺含量在O.2%3. 0%时，则按表1分取试液到100mL
11、容量瓶中，并按表1加入相应量的底液(4.9)，用3 GB/T 6730.59-2005 水稀释至刻度，混匀(这就是稀释的试验搭液)。假如试液要稀释，按同样方式稀释空白试液。按表1分取相应量的空白试液和底液(4.9)到100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，棍匀(这就是稀释的空白试液)。表1试渡及空白试液稀释规定试样中镜含量(质量分数)/%分取体积/mL添加底液体积/mLo 010.3 不分取。o 20. 6 50.00 12.5 O. 51 5 20.00 20 0 1. 03. 0 10.00 22.5 注:浓度范围重叠部分，允许测定含量与预估计含量略有不同。如无法预估时，则用第一指定范围。7
12、.4.3 校准溶液的制备用移液管分别取omL、5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00mL锚标准榕液(4.10.2)至一组100 mL容量瓶中，各加25.0mL底液(4.的，用水稀释至刻度，混匀。7.4.4 测量在已调整好的原子吸收光谱仪(5，5)上，以乙快-氧化亚氮火焰，用水调零，按浓度从低到高的顺序吸入系列校准溶液(7.4.3).于波长279.5nm处测量吸光度。以锤浓度为横坐标，净吸光度(减去零浓度榕液的吸光度)为纵坐标，绘制工作曲线。在同样的仪器条件下吸入空白试验溶液或稀释的空白试验溶液、试料溶液或稀释的试料溶液和验证用标准样品溶液，测量试液的吸光度。根据净吸光度(减去
13、空白试液吸光度).从工作曲线上查得相应的锺含量。8 结果计算8. 1 锚的含量计算按式(1)计算试样中锺含量(质量分数)WMn数值以%表示z=一-i-fm X 100 . ( 1 ) 式中zWMn一一锚的质量分数.%;C-一最终试液中的锤浓度，单位为微克每毫升(g/mL); m一一一称取试料质量，单位为克(g);j-一-稀释因子;当分取试液的体积(mL)为V时.j=100/V;当不稀释时，j=1o8.2 分析结果的一般处理8.2.1 重复性和允许差本分析方法的精度由下列回归方程1)表示E碱熔法zRd =0.016 8X + 0.004 8 P =0.031 8X十0.0062 d =0.005
14、 9X + 0.001 7 L =0.010 iX十0.0019 、1，、/、，/、，nLqUA结RUJ，、，、，a飞，、. . . . . . . . . . . . . . . . . . 酸溶法:Rd =0.019 OX + 0.0040 ( 6 ) 1)参见附录B和附录C。4 式中zP =0.074 5X十0.0075 吨=0.0067X十0.0014 L =0.025 9X +0. 0032 X一一预干燥试样的锺含量，以质量百分数表示，计算如下:GBjT 6730.59-2005 .( 7 ) . ( 8 ) ( 9 ) 一实验室内，按公式(2)、(4)、(6)、(8)，为两次重复测
15、定结果的算术平同值;实验室间，按公式(3)、(5)、(7)、(9)，为两个实验室最终结果(8.2.5)的算术平均值。Rd一一一实验室内重复测定的允许差(重复性); P一一一实验室间的允许差;d一一实验室内重复测定的标准偏差;L 实验室间的标准偏差。8.2.2 分析结果的确定按照附录A中步骤，根据公式(1)计算独立重复测量结果，与重复测定允许差(Rd)进行比较。8.2.3 实验室间精密度实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照8.2.2中规定的相同步骤报告结果后，计算:式中:1一一实验室l报告的最终结果;2一一实验室2报告的最终结果;12一一-最终结果的平均值。
16、如果|1向|P(见8.2.1)，最终结果是一致的。8.2.4 分析值的验收分析值的验收使用标准样品进行验证。步骤与以上所述相同。确认精密度后，实验室最终结果与标准值Ac比较。如za) l.uc-AclC，报告结果与标准值之间无显著差异;b) Ic-AclC，报告结果与标准值之间有显著差异。式中:c 标准样品的报告结果;Ac一一标准样品的标准值;C一一该值取决于所使用标准样品的种类。对通过实验室间认证的标准样品;C=2扣丐+V(Ac) 式中zV(Ac) 标准值Ac的方差。对仅有一个实验室认证的标准样品:C = 2At+旦v n 注7:除非己确认该标准值没有偏差，否则不应采用此类标准样品。8.2.
17、5 最终结果的计算试样的最终结果是可接受分析值的算术平均值，也可按附录A中的规定进行操作，当锚含量低于5 GB/T 6730.59-2005 0.5%时，计算到小数点后第五位;当锚含量在0.5%-3.0%时，计算到小数点后第四位。锤含量低于0.5%时，计算到小数点后第五位，并按下列方法修约到小数点后第三位:a) 当小数的第四位数字小于5，舍去此数，第三位数字不变;b) 当小数的第四位数字是5，而第五位数字不是0，或当小数的第四位数字比5大，第三位数字进1。c) 当小数的第四位数字是5，而第五位数字是0，舍去5，第三位数字是0、2、4、6、8时，第三位数字不变，如果第三位数字是1、3、5、7、9
18、，则第三位数字进1.锚含量在0.5%-3.0%时，计算到小数点后第四位，并按下列方法修约到小数点后第二位，方法同上。8.3 氧化物换算系数9 试验报告6 试验报告应包括下a) 测试实验室b) d) g) GB/T 6730.59-2005 附录A(规范性附录)试样分析值接受程序流程图从独立的重复结果开始7 GB/T 6730.59-2005 附录B(资料性附录)重复性和允许差公式推导在8.2.1中的回归方程是于1986年，由8个国家19个实验室对5个铁矿石样品进行国际共同分析试验结果统计得到的。8 附录C中给出了精密度数据的处理图。用于试验的试样列于表B.1中。表B.1 试样锚的含量试样Sls
19、hen Hamersley Whyalla pallets Scheffrv!lle Wabush , 锺含量(质量分数)/%o 011 o 087 o 402 o 77 2. 52 注1:国际试验报告和结果的分析统计文献ISO/TC102/SCZ N831E, 1986年10月)可在ISO/TC102/SC 2或ISO/TC 102秘书处得到。注2:统计分析按照ISO5725:1986精密度测试方法实验室内重复性和再现性测定标准方法的原理进行(现己修订，并出版了第1，2，3，4，5，6部分)。GB/T 6730.59-2005 附录(资料性附录)国际共同分析试验得到的精密度翻据C 下列图是8
20、.2.1中方程的图示。o = Rd b. = p + =d x =L 0.08 au nu nu xMm伽寞o 04 o 02 o 1 。3 2 5 每含量(质量分数)/%精密度对锺含量X的最小二乘法拟合圈(耐熔)2 o 5 。A 。=Rd b. = p + =d x =L 圄巳1o 2 o 15 o 1 o 05 这Mmh帽模。3 2 5 锺含量(质量分数)/%精密度对锺含量X的最小二乘法拟合固(酸溶)2 o 5 。9 固C.2mCON-sd的hCH圈。国华人民共和国家标准铁矿石锚含量的测定火焰原子吸收光谱法GB/T 6730 59-2005 中铃中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张1字数18千字2005年11月第次印刷开本880X 1230 1/16 2005年11月第一版定价12.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)685335339峙书号:155066 1 26649 GB/T 6730.59-2005
