1、ICS 73.060.10 D 31 中华人民铁矿石=工./、道国和国国家标准GB/T 6730.69-2010 氟和氯含量的测定离子色谱法Iron ores-Determination of fluoride and chloride content一lon chromatography 2011-01-10发布数百马防伪中华人民共和国国家质量监督检验检夜总局中国国家标准化管理委员会2011-10-01实施发布G/T 6730.69-2010 目U1=1 GB/T 6730的本部分的附录A为规范性附录、附录B和附录C为资料性附录。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国铁矿石与直接还原铁标
2、准化技术委员会归口。本部分起草单位:湖北出入境检验检疫局、北京矿冶研究总院、南通出入境检验检疫局。本部分主要起草人:崔海容、于力、张春亚、侯晋、凌琳、简艳、郭坚、凌约涛、叶诚、陈曹祺、杨顺风。I GB/T 6730.69-2010 铁矿石氟和氯含量的测定离子色谱法曹告:使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1 范围GB/T 6730的本部分规定了铁矿石中氟和氯含量的离子色谱测定方法。本部分适用于未然铁矿石、铁精矿、球团矿和烧结矿中氟和氯含量的测定。测定范围(质量分数): 氟为o.0
3、05%4. 00%，氯为o.005%0. 5%。注:本部分中测定的氯是指酸浸出氯。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 6379.2 测定方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 6730. 1 铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备GB/T 10322.1 铁矿石取样和制样方法GB/T 12806 实验室玻璃仪器单刻线的容量瓶GB/T 12808
4、 实验室玻璃仪器单刻线吸量管3 原理试样经硫酸分解，其中的氟、氯随水蒸汽逸出与样品分离，经吸收液吸收，用离子色谱法测定。以保留时间定性，以标准曲线法进行定量。4 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，实验用水符合GB/T6682规定的二级水，电阻率为18.2 Mn. cm 4. 1 氟化铀，基准物质。4.2 氧化铀，基准物质。4.3 氢氧化锅，优级纯。4.4 硫酸，pl.84 g/mL。4.5 硫酸溶液，量取200mL硫酸(4.的缓慢倒入100mL水中，混匀。4.6 氢氧化铀溶液，c(NaOH)=0.2 mol/L。称取8.0g氢氧化铀(4.3)溶于1000mL水中。1 GB/T 673
5、0.69-2010 4. 7 氢氧化铀溶液，c(NaOH)=0.02 mol/L。称取0.8g氢氧化铀(4.3)溶于1000mL水中。也可使用自动淋洗液发生器OH一型制备。4.8 氟标准储备溶液，1.00 mg/mL。称取2.2110 g在105oC 110 oC干燥2h的氟化铀(4.1) ，以水溶解，移入1000mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。转入干燥的塑料瓶中储存。每1mL溶液含有1.00 mg的氟。4.9 氯标准储备溶液，1.00 mg/mL。称取1.648 5 g预先于500oC 600 oC下灼烧至恒量的氧化铀(4.2) ，以水溶解，移入1000mL的容量瓶中，用水稀释至刻度，
6、摇匀。每1mL溶液含有1.00 mg的氯。4. 10 氟和氯混合标准溶液，准确移取氟标准储备溶液和氯标准储备溶液各5.00mL于50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为每毫升含氟和氯各100.0阔的标准溶液，保存于塑料瓶中。5 仪器和设备5. 1 离子色谱仪:配电导检测器。5.2 水蒸汽蒸榴装置(见附录A)。5.3 尼龙滤膜:0.22mo5.4 注射器:2.5mL。所有玻璃器皿使用前均需依次用2mol/L氢氧化纳溶液和水分别浸泡4h，然后用水冲洗3次5次，晾干备用。所需单刻线的容量瓶和单刻线移液管应符合GB/T12806和GB/T12808的规定。6 取样与试样制备6. 1 实验室样品
7、按照GB/T10322. 1进行取制样，试样应全部通过0.100mm筛孔。如试样中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小子0.160mm, 6.2 预干燥试样的制备按照GB/T6730. 1制取预干燥试样。充分混匀实验室样品，采用份样缩分法取样，在1050C士2DC下干燥试样。7 分析步骤7. 1 试料称取0.50g预干燥试样(6.2)，精确至0.0001g。7.2 测定次数对同一预干燥试样，至少独立测定两次，取其平均值。7.3 空白试验及验证试验随同试料做空白试验。随同每一批试料，在相同条件下分析同类型标准样品做验证试验，标准样品的预干燥按6.2规定进行。7.4 色谱分析条件参考色谱条件见附录
8、B。7.5 测定取适量水于水蒸汽蒸榴装置(5.2)中的蒸锢瓶中，加热使水沸腾，备用。移取10mL氢氧化铀溶液(4.的于100mL接收瓶中作为接收液，备用。GB/T 6730.69-2010 将试料(7.1)置于三口圆底烧瓶中，加入60mL硫酸榕液(4.日，用水洗净瓶口，并放入数粒玻璃珠，连接蒸馆装置进行蒸锢。加热使三口圆底烧瓶中溶液温度迅速上升至160.C180.C。调节水蒸汽流量及加热功率，将温度控制在160C180.C，当蒸锚液至70mL左右时，取下接收瓶，将溶液转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后，过0.22m滤膜，备用。整个蒸悟过程约15min 20 min。用2.5mL注
9、射器吸取上述溶液，在相同工作条件下，依次注入离子色谱仪中，记录色谱图。根据氟和氯保留时间定性，测量试液的峰面积值。试液中氟和氯的响应值应在标准线性范围之内，若浓度过高，应适当稀释。7.6 标准工件曲线的绘制分别准确移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00 mL、2.00mL、10.00mL氟和氯混合标准溶液(4.10) ，置于一组100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用2.5mL注射器从低到高浓度依次进样，得到上述各旅度的色谱图。以氟和氯的浓度(g/mL)为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。典型离子色谱图参见附录Co8 结果计算8. 1 试样中氟和氯含量的计算按式(1
10、)计算试样中氟和锐的质量分数(%): 一(p-po) V f x 106 loo wx= 仰lO式中:t句一一试样中氟或氯的质量分数;F一一试液中的氟或氯浓度，单位为微克每毫升(g/mL); po 空白溶液中氟或氯的浓度，单位为微克每毫升(g/mL); V一一试液体积，单位为毫升(mL); f一一试液稀释倍数;mo一一试样的质量，单位为克(g)。分析结果应表示至三位小数。若氟或氯的含量小于0.1%时，表示至四位小数。8.2 重复性与再现性表1和表2的数值是按照GB/T6379.2统计确定的。( 1 ) 在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对
11、差值不超过重复性限(吵，超过重复性限(州的情况不超过5%。重复性限(r)按表l采用线性内插法获得。3 GB/T 6730.69-2010 表1重复性限WF/% 0.005 8 0.012 4 o. 104 1. 005 1. 999 2.982 3.959 重复性限r/%0.001 8 0.002 1 0.010 0.089 O. 148 0.212 0.319 WCl/% 0.006 2 0.006 9 0.026 1 0.036 0 0.047 4 O. 126 0.497 重复性限/%0.001 9 0.001 9 0.002 8 0.003 5 0.0044 0.010 0.031 在
12、再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过5%，再现性限(R)按表2数据采用线形内插法获得。表2再现性限Z件/%0.005 8 0.012 4 O. 104 1. 005 1. 999 2.982 3.959 再现性限R/%0.002 6 0.003 6 0.014 0.098 O. 181 0.278 0.359 WCl/% 0.006 2 0.006 9 0.026 1 0.036 0 0.047 4 O. 126 0.497 再现性限R/%0.002 7 0.002 7 0.005 0
13、0.006 7 0.007 5 0.017 0.050 9 试验报告试验报告应包括下列信息:a) 测试实验室名称和地址;b) 试验报告发布日期;c) 本部分的编号;d) 试样本身必要的详细说明;e) 分析结果;f) 分析结果对应的编号;g) 测定过程中存在的任何异常特性和在本部分中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产生影响的任何操作。4 2 1一一蒸馆瓶(500m L); 2一一安全管;3一一玻璃管;4一一橡皮塞;5一一止水夹;6一一温度计(300.C); 7 三口圆底烧瓶(250mL); 8 玻璃弯接管;9 冷凝管;10-100 mL接收瓶;11一一加热装置。附录A(规范性附录)水蒸汽
14、蒸锢装置图.l水蒸汽蒸锢装置图GB/T 6730.69-2010 5 GB/T 6730.69-2010 附录B(资料性附录)参考色谱条件B.1 色谱柱z选用高容量IonPacASll-HC型阴离子分离柱(4mmX250 mm)和IonPacAGll-HC 型保护柱(4mmX50 mm)，或选用性能相当的高容量阴离子交换柱。B.2 柱温箱温度:350C。B.3 淋洗液z氢氧化铀溶液(3.5)，或相当者。B.4 抑制器:ASRS-UL TRA n 4 mm阴离子抑制器，抑制电流87mA，或选用其他性能相当的抑制器。B.5 淋洗液流速:1.0mL/min。B.6 进样体积:150L6 GB/T 6
15、730.69-2010 附录C(资料性附录)氟和氯的标准溶液离子色谱圄15.0 llS 12.0 10.0 8.0 6.0 4.0 2.0 - 0.0 口IIn-2.0 0.0 1. 0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 1.0 8.0 9.0 10.0 1一一-F-; 2-Cl。国C.1 1.0!g/mL氯和每在DionexIonPac AS11-HC柱上的标准色谱图EON-g.0的hH阁。华人民共和国家标准铁矿石氟和氯含量的测定离子色谱法GB/T 6730.69-2010 国中晤中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张O.75 字数15千字2011年6月第一次印刷开本880X1230 1/16 2011年6月第一版善16.00 7G 如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533定价书号:155066. 1-42833 GB/T 6730.69-2010 打印日期:2011年7月27日F002
