1、中华人民共和国国家标准水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法国家环境保护局批准实施本标准规定了测定水溶液中的阴离子表面活性剂的亚甲蓝分光光度法阴离子表面活性剂是普通合成洗涤剂的主要活性成分使用最广泛的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸钠本方法采用作为标准物其烷基碳链在之间平均碳数为平均分子量为适用范围本方法适用于测定饮用水地面水生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质亦即阴离子表面活性物质在实验条件下主要被测物是烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠但可能存在一些正的和负的干扰见第章当采用光程的比色皿试份体积为时本
2、方法的最低检出浓度为检测上限为原理阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用生成蓝色的盐类统称亚甲蓝活性物质该生成物可被氯仿萃取其色度与浓度成正比用分光光度计在波长处测量氯仿层的吸光度试剂在测定过程中仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或具有同等纯度的水氢氧化钠硫酸氯仿直链烷基苯磺酸钠贮备溶液称取标准物平均分子量准确至溶于水中转移到容量瓶中稀释至标线并混匀每毫升含保存于冰箱中如需要每周配制一次直链烷基苯磺酸钠标准溶液准确吸取直链烷基苯磺酸钠贮备溶液用水稀释至每毫升含当天配制亚甲蓝溶液先称取一水磷酸二氢钠溶于水中转移到容量瓶内缓慢加入浓硫酸摇匀另称取亚甲蓝指示剂级用水溶解后也移入容量瓶用水稀释至标线摇匀此
3、溶液贮存于棕色试剂瓶中洗涤液称取一水磷酸二氢钠溶于水中转移到容量瓶中缓慢加入浓硫酸用水稀释至标线酚酞指示剂溶液将酚酞溶于乙醇中然后边搅拌边加入水滤去形成的沉淀玻璃棉或脱脂棉在索氏抽提器中用氯仿提取后取出干燥保存在清洁的玻璃瓶中待用仪器一般实验室仪器和分光光度计能在进行测量配有比色皿分液漏斗最好用聚四氟乙烯活塞索氏抽提器平底烧瓶抽出筒蛇形冷凝管注玻璃器皿在使用前先用水彻底清洗然后用的乙醇盐酸清洗最后用水冲洗干净样品取样和保存样品应使用清洁的玻璃瓶并事先经甲醇清洗过短期保存建议冷藏在冰箱中如果样品需保存超过则应采取保护措施保存期为天加入的甲醛溶液即可保存期长达天则需用氯仿饱和水样本方法目的是测定水
4、样中溶解态的阴离子表面活性剂在测定前应将水样预先经中速定性滤纸过滤以去除悬浮物吸附在悬浮物上的表面活性剂不计在内步骤校准取一组分液漏斗个分别加入水然后分别移入直链烷基苯磺酸钠标准溶液摇匀按处理每一标准以测得的吸光度扣除试剂空白值零标准溶液的吸光度后与相应的量绘制校准曲线试份体积为了直接分析水和废水样应根据预计的亚甲蓝表面活性物质的浓度选用试份体积见下表预计的浓度试份量当预计的浓度超过时按上表选取试份量用水稀释至测定将所取试份移至分液漏斗以酚酞为指示剂逐滴加入氢氧化钠溶液至水溶液呈桃红色再滴加硫酸到桃红色刚好消失加入亚甲蓝溶液摇匀后再移入氯仿激烈振摇注意放气过分的摇动会发生乳化加入少量异丙醇小于
5、可消除乳化现象加相同体积的异丙醇至所有的标准中再慢慢旋转分液漏斗使滞留在内壁上的氯仿液珠降落静置分层将氯仿层放入预先盛有洗涤液的第二个分液漏斗用数滴氯仿淋洗第一个分液漏斗的放液管重复萃取三次每次用氯仿合并所有氯仿至第二个分液漏斗中激烈摇动静置分层将氯仿层通过玻璃棉或脱脂棉放入容量瓶中再用氯仿萃取洗涤液两次每次用量此氯仿层也并入容量瓶中加氯仿到标线注如水相中蓝色变淡或消失说明水样中亚甲蓝表面活性物浓度超过了预计量以致加入的亚甲蓝全部被反应掉应弃去试样再取一份较少量的试份重新分析测定含量低的饮用水及地面水可将萃取用的氯仿总量降至三次萃取用量分别为再用氯仿萃取洗涤液此时检测下限可达到每一批样品要做一
6、次空白试验及一种校准溶液的完全萃取每次测定前振荡容量瓶内的氯仿萃取液并以此液洗三次比色皿然后将比色皿充满在处以氯仿为参比液测定样品校准溶液和空白试验的吸光度应使用相同光程的比色皿每次测定后用氯仿清洗比色皿以试份的吸光度减去空白试验的吸光度后从校准曲线上查得的质量空白试验按的规定进行空白试验仅用水代替试样在试验条件下每光程长空白试验的吸光度不应超过否则应仔细检查设备和试剂是否有污染结果的表示用亚甲蓝活性物质报告结果以计平均分子量为计算方法式中水样中亚甲蓝活性物的浓度从校准曲线上读取的表观质量试份的体积结果以三位小数表示精密度和准确度个实验室分析含的统一分发标准溶液的结果如下重复性实验室内相对标准
7、偏差为再现性实验室间相对标准偏差为准确度相对误差为干扰及其消除主要被测物以外的其他有机的硫酸盐磺酸盐羧酸盐酚类以及无机的硫氰酸盐氰酸盐硝酸盐和氯化物等它们或多或少地与亚甲蓝作用生成可溶于氯仿的蓝色络合物致使测定结果偏高通过水溶液反洗可消除这些正干扰有机硫酸盐磺酸盐除外其中氯化物和硝酸盐的干扰大部分被去除经水溶液反洗仍未除去的非表面活性物引起的正干扰可借气提萃取法附录将阴离子表面活性剂从水相转移到有机相而加以消除一般存在于未经处理或一级处理的污水中的硫化物它能与亚甲蓝反应生成无色的还原物而消耗亚甲蓝试剂可将试样调至碱性滴加适量的过氧化氢避免其干扰存在季铵类化合物等阳离子物质和蛋白质时阴离子表面活
8、性剂将与其作用生成稳定的络合物而不与亚甲蓝反应使测定结果偏低这些阳离子类干扰物可采用阳离子交换树脂在适当条件下去除生活污水及工业废水中的一般成分包括尿素氨硝酸盐以及防腐用的甲醛和氯化汞已表明不产生干扰然而并非所有天然的干扰物都能消除因此被检物总体应确切地称为阴离子表面活性物质或亚甲蓝活性物质试验报告试验报告应包括下述内容对样品性质的描述所用方法的参考文献结果及其表示方法试验过程中观察到的异常现象本方法中未曾规定的操作或可能影响结果的操作等附录气提萃取分离补充件总述当水样经水溶液反洗仍不能消除其中的主要正干扰物时可采取气提萃取进行分离使干扰降到最低水平装置如图烧结玻璃过滤器的直径等于圆柱的内径注
9、为便于清洗在此装置的气提漏斗下部最好安装球形接口固定支架亦应是可拆开的步骤量取过滤后的水样最多为加到气提萃取装置如图中将其安装在通风橱内以排走乙酸乙酯蒸气加入氯化钠能改进分离效果如果试样体积超过直接加入氯化钠向系统通进氮气或空气以促使氯化钠溶解如果试样体积较小则将氯化钠溶于水中再将此溶液加入试样中添加足量的水使液面达到或稍高于上部活塞水平总体积大约为沿器壁徐徐注入乙酸乙酯使之在水样上方成层向接入气路的洗气瓶内加入三分之二体积的乙酸乙酯以的流速向体系通入气流氮气或空气建议采用可变截面流量计气体流量应调节到这种程度两个液相保持分离状态并且在相界面处没有湍动产生应避免两相间的有效混合不然会导致阴离子
10、表面活性剂反萃入水相同时会使乙酸乙酯溶入水中在流速下通气如果必须控制较低的气体流速以免液相混合则相应地按比例延长气提萃取时间如果发现由于溶入水相而使有机相损失大于则应重新取样进行上述操作并防止界面处的过度混合将有机相由上部活塞放入分液漏斗带进分液漏斗中的少量水应并入气提萃取装置中用干燥定性滤纸将乙酸乙酯溶液过滤到烧杯中再向气提萃取装置加入乙酸乙酯重复上述过程用同一分液漏斗和滤纸最后用乙酸乙酯冲洗分液漏斗和滤纸所有乙酸乙酯溶液一概并入同一烧杯中将烧杯置于通风橱中的蒸汽浴上使乙酸乙酯挥发掉为加快蒸发速度可使一和缓的气流氮气或空气在液面上吹过将残渣溶于约甲醇中并加水将溶液定量转移到容量瓶中并用水稀释至标线商品名称为转子流量计气提萃取装置见的注附录本标准一般说明补充件校准和测定应使用同一批氯仿亚甲蓝溶液和洗涤液分液漏斗的活塞不得用油脂润滑可在使用前用氯仿润湿在需要快速分析时可采用一次萃取简化法一次萃取的效率约为本法萃取效率的本标准采用的标准物质可从上海有机化学研究所或安徽省环境保护科学研究所得到附加说明本标准由国家环境保护局规划标准处提出本标准由轻工业部环境保护科学研究所负责起草本标准主要起草人王菊生本标准由中国环境监测总站负责解释
