1、ICS 7108030G 17 雷雷中华人民共和国国家标准GBT 77171 12008代替GBT 7717111994、GBT 7717141994工业用丙烯腈第1 1部分：铁、铜含量的测定分光光度法Acrylonitrile for industrial usePart 11：Determination of content of iron and copper-Spectrophotometric method2008-06-19发布 2009020 1实施丰瞀鹊紫瓣訾糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会仅19前 言GBT 7717112008GBT 7717工业用丙烯腈预计分为如下几部分
2、：第1部分：规格；第5部分：酸度、pH值和滴定值的测定；第8部分：总醛含量的测定分光光度法；第9部分：总氰含量的测定滴定法；第10部分：过氧化物含量的测定分光光度法；第11部分：铁、铜含量的测定分光光度法；第12部分：纯度及杂质含量的测定气相色谱法；第15部分：对羟基苯甲醚含量的测定分光光度法。本部分为GBT 7717的第ll部分。本部分代替GBT 77171l 1994工业用丙烯腈中铁含量的测定分光光度法和GBT 7717141994(工业用丙烯腈中铜含量的测定分光光度法。本部分与GBT 7717111994和GBT 771714 1994标准相比主要变化如下：一将1994版二个标准整合成一
3、个标准。为方便操作，主要测定章节按铁、铜独立编写，技术内容基本不变；名称修改为工业用丙烯腈第11部分：铁、铜含量的测定分光光度法；铜含量测定的取样量由“100 g”改为100 mL；一一增加了第3章“安全”。本部分由中国石油化工集团公司提出。本部分由全国化学标准化技术委员会石油化学分会(sAC，TC 63SC 4)归口。本部分起草单位：中国石化上海石油化工股份有限公司。本部分主要起草人：屈玲娣、唐建忠、陈慧丽、周奎良、陈欢。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB 771711 1987、GBT 7717111994；GB 771714 1987、GBT 7717141994。工业用丙烯腈第
4、1 1部分：铁、铜含量的测定分光光度法GBT 77171120081 范围本部分规定了工业用丙烯腈中铁、铜含量测定的分光光度法。本部分适用于铁含量大于005 mgkg、铜含量范围在(O1)mgkg的工业用丙烯腈试样中铁、铜含量的测定。当铁的含量超过铜含量的100倍时，对铜的测定会产生干扰。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT 7717本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 602化学试剂
5、杂质测定用标准溶液的制备GBT 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GBT 3723工业用化学产品采样安全通则(GBT 37231999，idt IS0 3165：1976)GBT 6678化工产品采样总则GBT 6680液体化工产品采样通则GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 6682-2008，ISO 3696：1987，MOD)GBT 8170数值修约规则3安全31 工业用丙烯腈属高度危险品，剧毒且易挥发，能通过皮肤及呼吸道为人体吸收，分析应在通风橱中进行，并为接触丙烯腈人员提供保护皮肤和呼吸器官的劳保措施。32溢出的工业用丙烯腈可在碱性介质中(pH85)(用pH
6、试纸检验)，加入适量漂白粉(次氯酸盐)覆盖、收集，放置12 h后清除。所有处理和清除步骤应在通风条件下戴上防毒面具进行。4一般规定除另有注明外，所有试剂均为分析纯，所用的水均符合GBT 6682的三级水规格。分析中所用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GBT 602和GBT 603的规定制备。5采样51 按GBT 3723、GBT 6678、GBT 6680的规定采取样品。52若实验室样品存在雾状混浊或悬浮物，应进行过滤，所得清澈滤液作为试样。6铁含量测定61方法提要将试样蒸干并用混合酸消化除去有机物，铁转化咸水溶性盐，用盐酸羟胺将三价铁离子(Fe”)还】GBT 77171120
7、08原为二价铁离子(Fe2+)，后者与邻菲哕啉反应生成橙红色络合物，用分光光度计在510 nm处测定其吸光度。62试剂与溶液621硫酸铁铵F-NH。Fe(S04)：12H：O；622盐酸：1+1；623氨水；624混合酸：5体积硫酸与2体积硝酸混合；625高氯酸。警告：高氯酸是腐蚀性液体，对眼睛、皮肤和黏膜有剧烈的刺激性，吸入或进入消化系统具有高毒性。它的各种溶液与有机物接触，有可能形成强烈的爆炸混合物。震动、遇热或发生化学反应都可能促使发生爆炸。与高氯酸反应必须置于合适结构的通风柜中进行。在贮存时，应与可燃物、有机物、强脱水剂、氧化剂及还原剂隔离，并应保持冷却状态，但不应低于一20，以免冻裂
8、玻璃容器。626盐酸羟胺溶液(100 gL)：将25 g盐酸羟胺溶解于250 mL水中；627邻菲哕啉溶液(1 gL)：将05 g邻菲哆啉溶解于500 mL水中。63仪器和设备631分光光度计：配备3 cIn厚度的比色皿；632分析天平：感量01 mg；633烧杯：50 mL、250 mL；634容量瓶：100 mL、1 000 mL；635移液管：5 mL、10 mL；636量筒：25 mL、100 mL、250 mL；637分度吸管：5 mL、10 mI。；638玻璃表面皿：75 mm；639定量滤纸：中速；6310加热板：防爆型；6311 pH精密试纸。64分析步骤641铁标准曲线的绘制
9、6411按GBT 602制备01 mgmL铁离子标准溶液。准确吸取此溶液10 mL，移人100 mL容量瓶，再用水稀释至刻度，即得到10 tLgmL的铁离子标准溶液。6412取5个100 mL容量瓶，依次加入上述标准溶液05 mL、10 mL、15 mL、20 mL、30 mL(含铁量分别为5 tLg、10 p g、15Lg、20Lg、30 pg)，再各加入2 mL盐酸(622)，2 mL盐酸羟胺溶液(626)10mL邻菲哕啉溶液(627)，用氨水(623)调节至pHi,4，然后用水稀释至刻度，摇匀。同时，另取一个100 mL容量瓶，除不加入铁标准溶液外，按相同步骤准备标样空白溶液。6413上
10、述各溶液在室温下静置15 min后，分别注入3 cm洁净干燥的比色皿中，在波长510 nm处，以水为参比，测定吸光度。以每个铁标准溶液的吸光度减去空白溶液的吸光度为纵坐标，相应的铁含量(pg)为横坐标，绘制标准曲线。642试样中铁的测定6421准确量取100mL待测试样(52)置于250mL烧杯中，用玻璃表面皿盖住，在水浴上蒸干，冷却。然后加入3 mL混合酸(624)，在电热板上加热至沸，冷却后小一L,JJtJ人02 mL高氯酸(625)，加2GBT 77 17112008热至几乎干燥。如果残留物有色，必须重复进行上述酸处理(上述过程都应在通风柜内进行)。符合要求后，使其冷却，用水溶解残留物并
11、移人100 mL容量瓶中，加入2 mL盐酸羟胺溶液(626)，充分摇匀，再加人10 mL邻菲I罗啉溶液(627)，用氨水调节至pH4(用精密试纸判断)，用水稀释至刻度，摇匀。同时，另取一烧杯，除不加入丙烯腈试样、蒸干、冷却之外，按与上述同样的步骤准备样品空白溶液。6422上述待测溶液及空白溶液在室温下静置15 rain后，注人3 cm洁净干燥的比色皿中，以水为参比，在波长510 nm处，测定吸光度，根据试样的净吸光度数值，在标准瞳线上查得铁的含量(pg)。7铜含量测定71方法提要将试样蒸干并用混合酸消化除去有机物，铜转化成水溶性的硫酸铜，加入柠檬酸铰进行掩蔽，并把溶液的pH值调节至约9。加入的
12、二乙基二硫代氨基甲酸钠(Sodium diethyldithiocarbamate trihydrate，CsH，oNS。Na3H：O，简称DDTC)与铜离子反应后形成黄色的络合物。用分光光度计在448 am处测定其吸光度。72试剂与溶液721高氯酸(安全要求见625)；722氨水；723硫酸铜；724混合酸：5体积硫酸与2体积硝酸混合；725柠檬酸铵溶液(200 gL)：将100 g柠檬酸铵用适量水溶解后稀释至500 mL，若有混浊则应进行过滤；726二乙基二硫代氨基甲酸钠(csHmNSzNa3Hz0)(DDTC)溶液(I gL)：将05 g二乙基二硫代氨基甲酸钠用适量水溶解后稀释至500
13、mL；7，27硝酸溶液：将250 mL浓硝酸小心地加入于580 mL水中。73仪器和设备731分光光度计：配备3 cm光程的比色皿；732 pH测量仪：精度为0I pH单位；733分析天平：感量01 mg；734过滤漏斗：玻璃材质；735烧杯：50 mL、250 FftL；736容量瓶：25 mL、100 mL、500 mL、l 000 mL；737移液管：5 mL、10 mL；738量筒：250 mL；739分度吸管：5 mL；7310玻璃表面皿：75 mm；7，311定量滤纸：中速；7312加热板：防爆型。74分析步骤741铜标准曲线的绘制在进行分析前，应用热的硝酸溶液(727)洗涤所有玻
14、璃器皿，并用水淋洗，以除去沾污的痕迹量的铜。3GBT 77171120087411按GBT 602制备01mgmL铜离子标准溶液。准确吸取此溶液5 mL，移入100 mL容量瓶，再用水稀释至刻度，即得到5tgmL的铜离子标准溶液。并贮存于聚乙烯材质的试剂瓶中，保存期一个月。7412取5个50mL烧杯，依次加入上述铜标准溶液10mL，20mL，30mL，40mL和50mL(含铜量分别为5opg，100ttg，15opg，20opg，250 pg)，用水稀释至约为10mL，然后各加入5mL柠檬酸铵(725)溶液，分别用氨水调节各溶液至pH一91土01。把这些溶液定量地转入对应的25 mL容量瓶中，
15、再各加入1 ML DDTC(726)溶液，用水稀释至刻度，摇匀，在室温下静置5 min。同时，另取一个50 mL烧杯，除不加入铜标准溶液外，按相同步骤准备标准空白溶液。7413用3 cm吸收池，在波长448 llm处，以水作参比，测量溶液的吸光度。以铜含量(pg)为横坐标，净吸光度(扣除空白溶液的吸光度)为纵坐标，绘制标准曲线。742试祥中铜的测定7421准确量取lOOmL待测试样(52)置于250mL烧杯中，用玻璃表面皿盖住，在水浴上蒸干，冷却。加人3 mL混合酸(724)，在电热板上加热至沸，直至冒出白色烟雾，并浓缩至溶液体积约(12)mL，冷却。如果残留物有色，必须重复进行上述酸处理，或
16、小心加入02 mL高氯酸进行氧化、加热、冒烟雾至尚存(12)mL溶液(上述过程都应在通风柜内进行)。冷却后，向烧杯缓缓加入5 mL水，以溶解残留物。将该溶液定量转移人50 mL烧杯中，使其总体积保持约为10 mL。然后加人5 mL柠檬酸铵(725)溶液，分别用氨水调节溶液至pH一901。把这些溶液定量地转入对应的25 mL容量瓶中，再加入1 mL DDTC(726)溶液，用水稀释至刻度，摇匀，在室温下静置5 min。同时，另取一个50 mL烧杯，除不加入丙烯腈试样、蒸干、冷却之外，按与上述同样的步骤准备样品空白溶液。7422用3 cm吸收池，在波长448 nm处，以水作参比，测量溶液的吸光度。
17、根据试样的净吸光度数值，在标准曲线上查得铜的含量(pg)。8分析结果的表示81计算铁或铜含量w，数值以mgkg表示，按式(1)计算：”一矿奸式中：m由标准曲线上查得的铁或铜含量的数值，单位为微克(pg)；v试样的体积的数值，单位为毫升(mL)；P一试样的密度的数值，单位为克每毫升(gmL)。82结果的表示取两次重复测定结果的算术平均值作为分析结果，其数值按GBT 8170的规定进行修约，精确至001 mgkg。9重复性在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对值，不应超过下列重复性限(r)以超过重复性限(r)的情况不超过5为前提：铁 不大于其平均值的40；铜 不大于其平均值的30。410报告报告应包括如下内容：a)有关样品的全部资料，例如样品的名称、批号、采样点、采样日期、时间等b)本部分编号；c)分析结果；d) 测定时观察到的任何异常现象的细节及其说明；e)分析人员的姓名及分析日期等。GBT 77171 12008
