1、ICS 77100H 11 囝亘中华人民共和国国家标准GBT 773132008代替GBT 773131987、GBT 773115 1999钨铁铜含量的测定双环己酮草酰二腙光度法和火焰原子吸收光谱法Ferrotungsten-Determination of copper content-Bis(cyclohexanone)oxalyldihydrazone photometric method andflame atomic absorption spectrometric method2008-05-13发布 20081 101实施中华人民共和国国家质量中国国家标准化 布发局会勰员雌委检
2、理峪管前 言GBT 773132008本部分是对GBT 77313一1987钨铁化学分析方法 双环已酮草酰二腙光度法测定铜量和GBT 7731151999钨铁化学分析方法火焰原子吸收光谱法测定铜量的整合修订。本部分代替GBT 77313一1987和GBT 7731151999。本部分与GBT 773131987和GBT 7731151999比较，主要进行了以下修改：测定范围(质量分数)由o25修改为0030o25；铜含量(质量分数)由0080允许差为0008修改为00300080允许差为o008。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由冶金工业信息标准研究院归口。本部分起草单位：中钢集团吉林铁合
3、金股份有限公司。本部分主要起草人：郑海东、马勤、刘冰。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 773131987；GBT 773115 1999GBT 773132008钨铁铜含量的测定双环己酮草酰二腙光度法和火焰原子吸收光谱法警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本部分规定了双环己酮草酰二腙光度法和火焰原子吸收光谱法测定铜含量。本部分适用于钨铁中铜含量的测定。双环己酮草酰二腙光度法测定范围(质量分数)：o030025；火焰原子吸收光谱法测定范围(质量分数)：00
4、20o25。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 4010铁合金化学分析用试样的采取和制备3方法一 双环己酮草酰二腙光度法31原理试料以氢氟酸和硝酸分解，高氯酸处理冒白烟后，以水溶解可溶性盐类，分离出大部分钨后，以柠檬酸和氢氧化铵调节酸度，加BCO反应后于波长600 am处测量其吸光度，从校准曲线上查出相应的铜量。32试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确
5、认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。321氢氟酸，P115 gmL。322高氯酸，P167 gmL。323硝酸，1+1。324氢氧化铵，1+l。325高氯酸铁溶液：称取05 g电解铁，置于300 mL烧杯中，加入20 mL盐酸(p119 gmL)，盖上表皿，滴加过氧化氢(p110 gmL)使其分解再过量5 mL，加热蒸发至体积约为5 mL，冷却，用25 mL盐酸(10+6)将其移于200 mL分液漏斗中，加入30 mL甲基异丁基酮，振荡约1 rain，静置分层，下层水相移人原烧杯中。在分液漏斗中加人10mL水，再加入30mL甲基异丁基酮，振荡约1 min，静置分层。将水相移于原烧杯中，
6、弃去有机相，在溶液中加入10 mL盐酸(p119 gmL)，加热挥发大部分有机相，加入5 mL硝酸(p142 gmL)，20 mL高氯酸(p167 gmL)，加热蒸发至冒高氯酸浓白烟，继续加热约3 min至溶液清亮，冷却后，以水稀释至100 mL，混匀。此溶液1 mL约含5 mg铁。326柠檬酸溶液，200 gL。327双环己酮草酰二腙(BCO)溶液，05 gL，称取025 g BCO置于烧杯中，加入20 mL甲醇和数毫升水，边用玻璃棒压碎BCO边加热溶解，冷却至室温，移人500 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混1GBT 773132008匀。当有不溶残渣时应过滤，此溶液有效期为两星期。328
7、铜标准溶液3281称取1000 0 g金属铜(纯度为9999以上)置于400mL烧杯中，加入30mL硝酸(1+1)，盖上表皿，低温加热溶解，取下冷却，加入约50 mL水溶解盐类，冷却，移人1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含10 mg铜。3282移取100mL铜标准溶液(3281)，置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含100 pg铜。329酚酞乙醇溶液，2 gL。33仪器。分析中使用通常的实验室仪器。34取制样按照GBT 4010的规定进行取制样，试料应通过0088 mm筛孔。35分析步骤351试料量称取050 g试料，精确至0000 1
8、g。352空白试验随同试科进行空白试验。353测定3531 将试料(351)置于铂皿中，加入10 mL氢氟酸(321)，缓慢滴加2 mL3 mL硝酸(323)分解试料，加入10 mL高氯酸(322)加热蒸发冒高氯酸白烟2 min3 rain。取下冷却，加人约20 mL温水，加热溶解可溶性盐类，移人100 mL容量瓶中，冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。3532将溶液以双层滤纸干过滤于200 mL烧杯中，分取1000 mL溶液于100 mL烧杯中，加入2 mL柠檬酸溶液(326)、4滴酚酞乙醇溶液(329)，滴如氢氧化铵(324)至溶液呈红色(此时pH值为899z)，加少量水将溶液移入50 mL
9、容量瓶中，加入20 mL BCO溶液(32，7)摇动，以水稀释至刻度，混匀。放置约3 rain(这时吸光度为最高，在2030能稳定15 min左右)。3533将部分溶液(3532)移于适当比色皿中，在波长600 nrrl处，以水为参比测其吸光度。3534减去随同试料空白试验吸光度，从校准曲线上查出相应的铜量。36校准曲线的绘制移取O、1OomL、3mL、5。00mL、10。00mL、15OOmL铜标准溶液(3282)，分别置于一组50mL容量瓶中，各加入2mL除铜高氯酸铁溶液(325)，以下按3532中自“加入2mL柠檬酸”至3533进行。减去试料空白吸光度，以铜量为横坐标，净吸光度为纵坐标，
10、绘制校准曲线。37结果的计算按式(1)计算试料中铜的含量(质量分数)： w(Cu)()一旦100m01。r式中；m。从校准曲线上查得的铜量，g；m。1试料量，g；r一一试液分取比。38允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列的允许差。2GBT 773132008表1 铜舍量(质量分数) 允许差o 0300080 o0080080017 o012O17o25 o01S4方法二火焰原子吸收光谱法测定铜量41原理试料以草酸一过氧化氢分解后，在一定酸度下，于原子吸收光谱仪波长3247 nm处，用空气一乙炔火焰，铜空心阴极灯作光源，测量其吸光度。42试剂和材料421金属钨粉，固体，铜含量小于000
11、5。422草酸，固体。423过氧化氢，以13 gmL。424盐酸，1+1。425硝酸，1+1。426铁溶液：称取lo00 g高纯铁(铜含量应小于0005)于500 mL烧杯中，加入40 mL盐酸(424)、200mL水，加热溶解完全，冷却。移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含200 mg铁。427铜标准溶液4271 称取0500 0 g金属铜(纯度为9999以上)置于400mL烧杯中，加入30mL硝酸(1+1)，盖上表皿，低温加热溶解，取下冷却，加入约50 mL水溶解盐类，冷却，移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液l mL含050 rag铜。4
12、，272移取1000mL铜标准溶液(4271)，置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含500 pg铜。43仪器原子吸收光谱仪，备有空气一乙炔燃烧器，铜空心阴极灯，空气、乙炔气体要足够纯净以提供稳定清澈的贫燃火焰。所用原子吸收光谱仪应达到下列指标：431精密度的最低要求用最高质量浓度的校准溶液，测量10次吸光度，并计算吸光度平均值和标准偏差。其标准偏差应不超过吸光度平均值的10。用最低质量浓度的校准溶液(不是零校准溶液)测量10次吸光度，并计算吸光度平均值和标准偏差。其标准偏差应不超过最高校准溶液吸光度平均值的05。432特征浓度本部分铜的特征质量浓度应小于010#gmL
13、。433检出限本部分铜的检出限应小于010 pgmL。434校准曲线的线性校准曲线按质量浓度等分为五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比不应小于07。44取制样按照GBT 400的规定进行取制样，试样应通过0088 mm筛孔。3GIiT 77313200845分析步骤451试料量按表2称取试料，精确至0000 1 g。表2试料量铜含量(质量分数) 试料量go020o050 o50o050o10 o20O109025 O104，52空白试验称取近似于试料量中钨量的金属钨粉(421)并移取近似于试料量中铁量的铁溶液(4z6)，随同试料做空白试验。453测定4531将试料(451)置于25
14、0mL烧杯中，加入40 g草酸(422)、20mL过氧化氢(423)，盖上表皿，低温加热溶解，蒸发至近干。取下稍冷，用水冲洗表皿及烧杯内壁，加入5 mL盐酸(424)，加热溶解盐类，取下冷却，移入100 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。4532将试料溶液(4531)干过滤或取上层清液在原子吸收光谱仪上，于波长3247 nm处，以空气一乙炔火焰，用水调零点，测量其吸光度。4533将试料溶液的吸光度减去随同试料所做空白试验的吸光度，从校准曲线上查出相应的铜量。46校准曲线的绘制461 按空白试验(452)称取数份相近于试料中钨量的金属钨粉(421)，分别加人铁溶液(426)(试料量为050 g
15、时加人5 mL，试料量为020 g时加入2 mL，试料量为010 g时加入1 mL)，分别置于一组250mL烧杯中，依次加入0，100 mL，200 mL，300 mL，400 mL，500 mL铜标准溶液(4z72)，以下按4531及4532进行。462校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零质量浓度溶液的吸光度为铜校准曲线系列溶液的净吸光度，以铜质量浓度为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。47结果的计算按式(2)计算铜的质量分数：(Cu)()一旦1007Yz02式中：m：自校准曲线上查得的铜量，g；m。：试料量，g。48允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列的允许差。表3 铜古置(质量分数) 允许差O0200050 O0060050015 0012015O25 00155试验报告试验报告应包括下列内容4a)鉴别试料、实验室和分析日期等资料；b)遵守本部分规定的程度；c)分析结果及其表示；d) 测定中观察到的异常现象；e)对分析结果可能有影响而本部分未包括的操作或者任选的操作。GBT 773132008
