1、ICS 83060B 72 园亘中华人民共和国国家标准GBT 8295-2008代替GBT 8295-1987天然橡胶和胶乳 铜含量的测定光度法Natural rubber and latex-Determination of copper content-Photometric method(ISO 8053：1995，Rubber and latex-Determination of copper contentPhotometric method，MOD)20080604发布 200812-01实施丰瞀髁鬻瓣警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会促19前 言GBT 8295-2008本标准
2、修改采用ISO 8053：1995橡胶和胶乳铜含量的测定光度法(英文版)。本标准根据IsO 8053：1995重新起草。本标准与IsO 8053：1995相比主要差异如下：本标准仅适用于天然生胶和胶乳以及以它们为原料的胶料中微量铜含量的测定，删去了与此无关的部分。本标准代替GBT 8295-1987天然胶乳铜含量的测定。本标准与GBT 82951987的主要差异如下：采用的国际标准不同，由于GBT 8295-1987参照采用的IS01654：1971生胶和胶乳铜含量的测定已被废止，本标准修改采用ISO 8053：1995。适用范围扩大到包括天然生胶和胶乳以及以它们为原料的胶料中微量铜含量的测定
3、。GBT 8295 1987原理中的铜络合物用乙酸丁酯提取，本标准原理中的铜络合物用1，1，卜三氯乙烷提取。使用的部分试剂及配制过程不同。GBT 8295-1987中规定使用721型分光光度计，本标准不规定分光光度计的型号，只规定光度计使用的波长。使用的铜标准溶液由0 mL、025 mL、05 mL、075 mL、100 mL、125 mL、150 mL，改为000 mL、200 mL、400 mL、500 mL、800 mL、1000 mL，这样更易于操作和减少操作误差。试验结果由三次测定的平均值改为二次测定的平均值。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委
4、员会天然橡胶分技术委员会(SACTC 35SC 8)归口。本标准负责起草单位：中国热带农业科学院农产品加工研究所。本标准主要起草人：张北龙、周慧玲、陈成海、黄茂芳。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 8295 1987。天然橡胶和胶乳铜含量的测定光度法GBT 8295-2008警告使用本标准的人员应该熟悉正规实验室的操作规程。本标准无意涉及因使用本标准可能出现的所有安全问题。使用者制定相应的安全和健康细则，并确保符合国家有关法规规定。1范围本标准规定了天然生胶和胶乳以及以它们为原料的胶料中微量铜含量的测定方法光度法。本标准适用于天然生胶、胶乳和这些橡胶胶料中微量铜含量的测定。2规范性
5、引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件和最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 4498橡胶灰分的测定(GBT 4498-1997，eqv ISO 247：1990)GBT 8290天然浓缩胶乳取样(GBT 8290一1987，eqv ISO 123：1985)GBT 8298浓缩天然胶乳总固体含量的测定(GBT 8298 2001，eqv ISO 124：1997)GBT 12806实验室玻璃仪器单标线容
6、量瓶(GBT 12806-1991，eqv ISO 1042：1983)GBT 12808实验室玻璃仪器单标线吸量管(GBT 12808-1991，eqv ISO 648：1977)GBT 15340天然、合成生胶取样及其制样方法(GBT 15340-2008，ISO 1795：2000，IDT)3原理橡胶样品在浓硫酸和浓硝酸的混合液中灰化或消化，再用柠檬酸铵除去过量的钙(如存在的话)并与存在的铁络合。待溶液碱化后，将该水溶液与二乙基二硫代氨基甲酸盐的1，1，1-三氯乙烷溶液一起摇动以提取黄色的铜络合物。最后用分光光度法测定此溶液，并将结果与标准对比溶液比较，进而定量地测定铜的含量。4试剂所用
7、的试剂都应为确认的分析纯试剂，所用的水只能是蒸馏水或纯度与之相当的水。41无水硫酸钠42浓硫酸p一184 gmL。43浓硝酸p一142 gmL。44盐酸和硝酸的混合液将z体积盐酸(p一118 gmL)、1体积硝酸、3体积水混合在一起。45过氧化氢30。46氨水p一0890 gmL。1GBT 8295-200847盐酸c(HCI)一5 molL48氢氟酸p一113 gmL。49柠檬酸溶液50 g柠檬酸溶于100 mL水中。410二乙基二硫代氨基甲酸锌试剂将1 g固体二乙基二硫代氨基甲酸锌溶解在1 000 mL的1，1，1一三氯乙烷中。如买不到二乙基二硫代氨基甲酸锌，可用下法制备，即在水中溶解1
8、g二乙基二硫代氨基甲酸钠，加入2 g ZnSO。7H。O，在分液瓶中与100 mL 1，1，1一三氯乙烷摇荡以提取生成的二乙基二硫代氨基甲酸锌。分出1，1，1一三氯乙烷层，再用1，1，1一三氯乙烷稀释至1 000 mL。该试剂存放在棕色玻璃瓶中可保持稳定6个月。411铜标准溶液4111铜标准贮备溶液：制备方法为称取0393 g CuSO。5HzO放在小烧杯中，用水溶解。加3 mL浓硫酸(42)，将溶液移人1 000 mL容量瓶(56)中，用水稀释至刻度即成贮备液。此时铜标准贮备溶液的浓度为01 mgmL。4112铜标准使用溶液：吸取lomL贮备液(4111)置于100mL的容量瓶(56)中，用
9、水稀释至刻度。该稀释液1 mL含铜10 pg。铜标准使用溶液使用时由贮备液新鲜配制。412氧化镁413石蕊试纸414滤纸耐酸的硬化纸。5设备普通的实验室仪器以及以下仪器、设备。51 光度计或分光光度计可在435 nm测量吸光度，并配有通常为10 mm光径的匹配池。52凯氏烧瓶容量为100 mL的石英玻璃瓶或硼硅玻璃瓶。53瓷、石英或铂制的坩埚或碟小试样用容量为50 mL的坩埚或碟，大试样要用容量大些的。瓷或石英器皿(尤其是已蚀刻的)应使用约01 g氧化镁(412)覆盖底部和侧壁的下面部分，从而使铜被蚀刻的器皿壁和填料(如存在的话)吸收的可能性减少到最低程度，这时铜则优先被氧化镁吸收。铂器皿不需
10、要用氧化镁处理。54吸管25 mL，应符合GBT 12808的技术要求。55天平精确至01 mg。56单标容量瓶100 mL和1 000 mL，应符合GBT 12806的技术要求。57 电热板或燃气沙浴58铂棒作搅拌用。2GBT 8295-20086取样61生胶应按GBT 15340规定的方法取样和制各样品。62胶乳应按GBT 8290规定的方法之一取样，按GBT 8298规定的方法测定总固体含量。将待测胶乳倒进平底皿中，并将平底皿放人烘箱使其水平放置，在702C加热干燥至恒重，制成待测的干胶膜。63所取的混合胶样要能够代表样品。7操作步骤注意：使用本标准进行试验时，应遵守痕量金属分析时的一切
11、预防和安全措施。应进行双份测定。71 可用开炼机(见711)和(或)用剪碎(见712)的方法制备固体试样。711样品用实验室开炼机在05 mm辊距下薄通6次，每次通过后将橡胶卷成圆柱形，在下一次薄通时将该圆柱形橡胶的一端对着辊筒送人开炼机。712将样品剪成不超过01 g的小片。713从61、62、63所取样品和按71制备的固体类样品中称取2 g10 g试料。试料量应根据试样的含铜量而定，应选择吸光度读数为0308吸光度单位的试料量；如果试料铜含量极低，则应选择吸光度读数至少为空白吸光度读数的10倍的试料量。适当的试料量在很大程度上取决于以往的经验。72测量铜时，可用灰化法(721)或酸硝化法(
12、722)使试料分解。如果橡胶中含有氯，则应使用酸硝化法(722)。721按GBT 4498规定的方法A或方法B进行灰化。灰化后，用05 mL1 mL的水湿坩埚里的灰分，然后加10mL混合酸(44)，用玻璃表面皿盖住，在约100加热30min60min。如灰分全部溶解，将溶液定量地移入小锥形瓶中，再按73进行操作。如灰分没有全部溶解，或已知有硅酸盐存在，则应按下法进行操作：用新的试料和铂坩埚按GBT 4498规定的方法A或方法B重新进行灰化，灰化后加入几滴硫酸(42)并加热至发烟。冷却后再加入3滴硫酸和5 mL氢氟酸(48)，在电热板或沙浴(57)上加热蒸发至干，同时用铂棒(58)搅拌。重复该步
13、骤二次或直至所有的硅酸盐都已除去。冷却后用05 mL1 mL的水湿润坩埚里的灰分，在加10 mL的混合酸(44)，用玻璃表面皿盖住，在约100加热30 min60 min。将溶液定量地移人小锥形瓶中，再按73进行操作。722用4 mL硫酸(42)和3 mL硝酸(43)在凯氏烧瓶(52)中消化试料，将烧瓶加热使反应开始。注：722中所用试剂量是对2 g试料而言。如果试料用量较多，则用酸量也相应多些。7221 如果反应太激烈，可将烧瓶放在装有冷水的烧杯中冷却。一旦起始的反应平静下来立即将混合物缓慢加热直至激烈反应停止，然后加大火至混合物变黑。分几次加硝酸，每次加1 mL，加酸后加热，直至混合物变黑
14、。重复此操作直至溶液变成无色或浅黄色，并且继续加热也不再变黑为止。如果消化时间延长，为防止瓶里的混合物固化，可加约1 mL硫酸。为了分解全部有机物，可将混合物冷却并加05 mL过氧化氢(45)和2滴硝酸，再加热溶液至发烟。反复加过氧化氢和酸及加热，直至溶液的颜色不再变淡为止。冷却溶液，用10 mL水稀释并蒸发至发烟。最后让溶液冷却并加入5 mL水。7222如果此时试液中不再有不溶物，可将硝化液移入锥形瓶中，再用水洗涤凯氏烧瓶三次，每次用5 mL水，将洗涤水也加入锥形瓶中。但是，如果试液含有不溶物，则应把上层清液通过一小块滤纸过滤到锥形瓶中，尽可能把不溶物留在凯氏烧瓶中。加5 mL盐酸(47)到
15、凯氏烧瓶中，加热溶液至开始沸腾，并用力旋动以洗涤瓶壁，然后把瓶里的溶液倒入过滤器，将滤液收集于锥形瓶中，再用水漂洗凯氏烧瓶三次，每次用5 mL水，将洗涤水也加入锥形瓶中。3GBT 8295-200873加5 mL柠檬酸溶液(49)于锥形瓶的溶液中，冷却时若溶液保持清亮，则逐滴加入氨水(46)中和试液，用一小片石蕊试纸测试。但是，若冷却时硫酸钙从溶液中结晶出来，则将瓶及试液放于约10下冷却，再将试液过滤到另一个锥形瓶中，用冰冷水洗涤及过滤三次，每次用2 mL水，然后用氨水(46)中和。可将溶液浸在流水中冷却，然后移入分液漏斗中，再加2 mL氨水，用水稀释至约40 mL。用吸管吸取25 mL二乙基
16、二硫代氨基甲酸锌试剂(410)加入试液中，摇动分液漏斗2 min。分离后立即将1，1，1一三氯乙烷层抽人内装约01 g无水硫酸钠的用塞子塞住的瓶里。如停放约30 min后试液仍浑浊则再分几次加入少量的无水硫酸钠，直至溶液清亮为止。74将1，1，1一三氯乙烷溶液通过一团玻璃棉或一张滤纸过滤到光度计或分光光度计的样品池中，以1，1，卜三氯乙烷溶液作参比，在绘制校准曲线(见第8章)时用相同波长下测量溶液的吸光度。减去空白溶液的吸光度以校正读数。75不加试料(见74)，用同样的制备方法和试剂量进行空白测定。空白值不应大于2mgkg。8校准曲线的绘制81制备一系列的标准溶液，每个标准溶液中均有5 mL硫
17、酸(42)，用水稀释至10 mL。在这些溶液中分别加入000 mL、200 mL、400 mL、600 mL、800 mL、1000 mL(相当于0 pg、20 keg、40 Pg、60 pg、80 pg、100 p-g铜)的铜标准使用溶液(4112)，接着加入5 mL柠檬酸溶液(49)，再逐滴加入氨水(46)，直至用石蕊试纸(413)测得溶液正好呈碱性为止。冷却溶液，分别将这些溶液移人分液漏斗，再加2 mL氨水，用吸管(54)在每个溶液中加入25 mL二乙基二硫代氨基甲酸锌试剂(410)，摇动2min。分离后立即将1，1，1三氯乙烷层抽人内装约01 g无水硫酸钠的用塞子塞住的瓶里。如停放约3
18、0 min后溶液仍浑浊，则再加少量的无水硫酸钠。如用氧化镁来灰化试料(53)，则各标准溶液中的氧化镁用量都应相同。82将每一个1，1，1一三氯乙烷溶液通过一团玻璃棉或一小张滤纸(414)过滤到光度计或分光光度计(51)的样品池中，在最大吸收波长(约435 nm)处测量吸光度，以1，1，1一三氯乙烷溶液作参比。减去不加铜的溶液的吸光度以校正读数。83将测得的每个溶液的读数与相应的铜浓度坐标绘制校准曲线。校准曲线应根据当地条件和所用仪器类型定期检查。9试验结果利用校准曲线，从相应的校正读数测出铜的浓度，从而计算出试料的铜含量。试样中铜的含量按式(1)进行计算：、， A1 0006一i又而i式中：x试样中铜的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；m试样的质量，单位为克(g)；A测试溶液中铜的质量，单位为微克(pg)。取两次测定值的平均数作为试验结果，结果保留两位有效数字。10试验报告试验报告至少应包括以下内容：a)本标准的引用标准；b)标记所测样品的详细说明；c)采用的灰化方法；4GBT 8295-2008d) 是否用氢氟酸处理；e)试验结果和单位的表示方法；f)在测定时注意到的不正常现象；g)没有包括在本标准内或本标准的引用标准内的任何操作，以及认为是非强制性的操作；h)试验日期。
