1、ICS 77100H 11 a雪中华人民共和国国家标准GBT 865412007代替GBT 865411988、GBT 865421988金属锰、锰硅合金、锰铁和氮化锰铁铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和三氯化钛一重铬酸钾滴定法Manganese metal，ferromanganese-silicon，ferromanganese and nitrogen-bearing ferromanganese-Determination of iron content-The ortho-phenanthrdine spectrophotometric method and the titaniu
2、mtrichloride-potassium dichromate titrimetric method2007-09-01发布 2008-02-0 1实施宰瞀徽紫瓣警糌赞星发布中国国家标准化管理委员会及111刖 肓GBT 865412007GBT 8654的本部分包括了邻二氮杂菲分光光度法和三氯化钛一重铬酸钾滴定法两个测定金属锰、锰硅合金、锰铁和氮化锰铁中铁含量的分析方法。本部分代替GBT 865411988金属锰化学分析方法 邻二氮杂菲光度法测定铁量和GBT 865421988金属锰化学分析方法三氯化钛一重铬酸钾容量法测定铁量。本部分与GBT 865411988和GBT 865421988
3、比较，其主要变化如下：方法适用范围由金属锰扩展到金属锰、锰硅合金、锰铁和氮化锰铁；增加了锰硅合金、锰铁和氮化锰铁试样的分解方法；测定范围由分光光度法0001031和滴定法100500调整为分光光度法0001100和滴定法1_0035oo；金属锰试样粒度由通过0177 mm筛孔调整为通过0149 mm筛孔。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由冶金工业信息标准研究院归口。本部分起草单位：四川川投峨眉铁合金(集团)有限责任公司。本部分主要起草人：唐华应、方艳、蒲海燕。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 865411988；GBT 865421988。金属锰、锰硅合金、锰铁和氮化锰铁铁含量
4、的测定邻二氮杂菲分光光度法和三氯化钛-重铬酸钾滴定法GBT 865412007警告使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围GBT 8654的本部分规定了用邻二氮杂菲分光光度法和三氯化钛一重铬酸钾滴定法测定金属锰、锰硅合金、锰铁和氮化锰铁中的铁含量。本部分适用于金属锰、锰硅合金、锰铁和氮化锰铁中铁含量的测定。其中邻二氮杂菲分光光度法适用于金属锰中铁含量的测定，测定范围(质量分数)：0001100；三氯化钛一重铬酸钾滴定法适用于金属锰、锰硅合金、锰铁和氮化锰铁中铁含量的测定，测定范
5、围(质量分数)：1003500。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT 8654的本部分中的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 4010铁合金化学分析用试样的采取和制备3方法一：邻二氮杂菲分光光度法31原理试料用盐酸分解，加入盐酸羟胺后调节pH值，加入邻二氮杂菲溶液使铁显色，于分光光度计波长517 niP处测其吸光度。32试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度
6、相当的水。321盐酸，l+1。322盐酸，1+50。323乙酸铵溶液，500 gL。324盐酸羟胺溶液，100 gL。325邻二氮杂菲溶液：称取036 g邻二氮杂菲盐酸盐(c1：H8N2HCIH：o)溶解于100 niL水中。326铁标准溶液3261称0500 0 g高纯铁粉(纯度不小于999)置于300mL烧杯中，加30mL盐酸(321)，加热分解，冷却后移人500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含铁10 mg。3262移取2500mL铁标准溶液(3261)于1 000mL容量瓶中，加人20mL盐酸(321)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含铁25zg。33仪器分析
7、中使用通常的实验室仪器。34取制样按照GBT 4010的规定进行取制样。试样应通过0149 Eim筛孔。】GBT 86541200735分析步骤351试料量按表1称取试样，准确至0000 1 g。表1铁含量(质量分数) 试料量g 分取比o001OOlO 3oo001o03 100O03o3i oIoo031o50 o300 20lOO0501oo oi50 ZOlOO352空白试验随同试料做两份空白试验。353测定3531试料溶液的制备35311将试料(351)置于100 mL的烧杯中(铁含量o31的试料同时称取两份，一份用作显色，一份用作参比)，用少量水润湿，盖上表皿留一缝隙，逐滴缓慢地加入
8、30 mL盐酸(32，1)分解试样。35312加热蒸发至近干，取下稍冷。加入10mL盐酸(321)铁含量031的试液加入2mL盐酸(321)，加入约30mL温水使可溶性盐类溶解，用中速滤纸过滤，以盐酸(322)洗涤4次6次后，冷却，将溶液移人100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀(铁含量031的试液，用盐酸(322)洗4次6次后，将溶液蒸发至约30 mL，冷却至室温)。35313按表1将溶液分别移人两个i00mL容量瓶中。35314加入5mL盐酸羟胺溶液(324)，4mL乙酸铵溶液(323)。3532显色与测定35321显色溶液：加入30mL邻二氮杂菲溶液(325)，混匀，放置30min后
9、，用水稀释至刻度，混匀。35322参比溶液：用水稀释至刻度，混匀。35323于分光光度计上517 nm处用适当吸收皿，以参比溶液为参比测其吸光度，减去随同试料空白溶液的吸光度得到试料溶液的净吸光度。从校准曲线上查得相应的铁量。354校准曲线绘制3541分别移取0、100 mL、300 mL、600 mL、900 mL、1200 mL、1500 mL铁标准溶液(3262)，分别置于8个100 mL容量瓶中，加入2 mL盐酸(321)，加水稀释溶液体积约30 mL，冷却至室温。以下按35314进行，加人30 mL邻二氮杂菲溶液(325)，混匀。放置30 min后，用水稀释至刻度，混匀。于分光光度计
10、上517 nrn处用1 cm吸收皿，以蒸馏水为参比，测其吸光度。3542校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度为铁校准曲线系列溶液的净吸光度，以铁量(pg)为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。36分析结果的计算按式(1)计算试样中铁的含量(质量分数)，数值以表示；w(Fe)一孤予知100式中：rtt从校准曲线上查得的测量溶液中铁量，单位为微克(pg)；m试料量，单位为克(g)；2r一试液分取比。37允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。GBT 865412007表2 (质量分数)铁含量 允许差oooi0002 oooo 300020005 oooo 50005
11、0OlO oooi 50OlOO030 o0030030o050 o0050050OIO oOlO10O20 o02o20031 o03o31O50 o04O501oo o054方法二：三氯化钛重铬酸钾滴定法41原理试料用盐酸分解或用硝酸一氢氟酸一高氯酸分解后转化为盐酸介质，以三氯化钛还原三价铁为二价铁，过量的三氯化钛与钨酸根作用生成钨蓝，滴加重铬酸钾溶液至蓝色消失，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至终点。试液中25 mg钒不干扰测定。42试剂421氟化钠，固体。422盐酸，1-l-1。423硝酸，p142 gmL。424氢氟酸，pl_17 gmL。425高氯酸，p167 gmL
12、。426过氧化氢，p110 gmL。427钨酸钠溶液，250 gL。称取25 g钨酸钠溶于适量水中，加入10 mL磷酸(169 gmL)，用水稀释至100 mL，混匀。428三氯化钛溶液，1+10。取1份三氯化钛溶液(1520)，用10份盐酸(5-F95)稀释，置于棕色滴瓶中。使用前配制。429硫磷混酸。在搅拌下将200mL硫酸缓慢加入到500mL水中，冷却后，再加入300mL磷酸，混匀。4210重铬酸钾标准溶液：c(I6K2Cr207)一0015 molL。称取0735 5 g预先在150烘干2 h的重铬酸钾(KzCr20，)基准试剂溶于水中，移人1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混
13、匀。此溶液对铁的滴定度为0000 837 7 g FemL。4211 重铭酸钾溶液：c(16K。CrzO，)o007 5 molL。移取50 mL重铭酸钾标准溶液(4210)，用水稀释至100 mL，混匀。4212硫酸亚铁铵溶液：c(NH。)2SO。FeSO,6H20-002 molL。称取78 g硫酸亚铁铵C(NH。)：SO；FeSO。6H：O，用硫酸(54-95)溶解并稀释至1 000 mL，GBT 865412007混匀。4213二苯胺磺酸钠指示剂溶液，2 gL。43试样试样应全部通过0149 mlTl筛孔。44分析步骤441试料量按表3称取试样，准确至0000 1 g。表3铁含量(质量
14、分数) 试样量g1005oo o505oo15oo o2515oo35oo o10442空白试验随同试料做空白试验。443测定4431试料的分解44311金属锰适用：将试料(441)置于250 mL锥形瓶中，用少量水润湿，加入01 go2 g氟化钠(421)，缓慢加入15 mL盐酸(422)，盖上表皿，低温加热至试样完全分解，取下，用水洗涤表皿。44312锰硅合金、锰铁和氮化锰铁适用：将试料(441)置于铂皿中，加入10 mL硝酸(423)，分次滴加约2mL氢氟酸(424)低温加热至试样完全分解，加入5 mL高氯酸(425)，加热至微冒高氯酸烟取下。移人250 mL锥形瓶中，继续加热至溶液近干
15、(呈糖浆状)，取下。加入20 mL盐酸(422)，1滴2滴过氧化氢(426)，约40 mL水，溶解盐类至试液清澈，加热煮沸至冒大气泡，取下，冷却至室温。4432还原与滴定44321将(44311)和(44312)制备的试液用水稀释溶液约120 mL，加入四滴钨酸钠溶液(427)，滴加三氯化钛溶液(428)至溶液出现蓝色，再过量1滴2滴，在不断摇动下，用重铬酸钾溶液(4211)滴定溶液至无色(当接近终点时，应缓慢滴加)，不记取读数。44322立即加入10mL硫磷混酸(429)，加入3滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液(4213)，用重铬酸钾标准溶液(4210)滴定至紫蓝色为终点。44323空白试验按443
16、144321款进行操作，在加入硫磷混酸溶液(429)之前，先加入1000mL硫酸亚铁铵溶液(4212)，再加10mL硫磷混酸溶液(429)，加3滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液(4213)，用重铬酸钾标准溶液(4210)滴至出现稳定的紫兰色，记录消耗的毫升数(A)，再向溶液中加入1000 mL硫酸亚铁铵溶液(4212)，用重铬酸钾标准溶液(4210)滴至出现稳定的紫兰色，记录消耗的毫升数(B)。再重复加入1000 mL硫酸亚铁铵溶液(4212)，用重铬酸钾标准溶液(4210)滴定。当B值极差不大于005mL，则A减B的平均值即为空白试验消耗重铬酸钾标准溶液的体积(砜)。45分析结果计算按式(2)计算试
17、样中铁的含量(质量分数)，数值以表示： (Fe)一W-Vo)Tm4式中；y滴定试样溶液时所消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)砜滴定空白溶液时所消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)T重铬酸钾标准溶液对铁的滴定度(o000 837 7 g FemL)；m试料量，单位为克(g)。46允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。GBT 865412007表4 (质量分数)铁含量 允许差100300 007300800 0108oo1500 02015003500 0305试验报告试验报告应包括下列内容：a)鉴别试料、实验室和分析日期等资料；b)遵守本部分规定的程度；c)分析结果及其表示；d)测定中观察到的异常现象；e)对分析结果可能有影响而本部分未包括的操作，或者任选的操作。
