1、ICS 75. 160. 20 E 31 商B/SHlT0873-2号13S锦固保时梅毒草酸etl豆odfor de在e:rmi踊锺血。If0:茵通蚓阻st铺盖i锣ofbio道.esela盟.dble盟.ds树在孟diesel自lelby accelerated 0:豆豆da笛黯草园锦ho通201 发布2013回始-01实施NB/卧室/T0873一-2013目。吕本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准使用重新起草法修改采用EN15751: 2009 车用燃料一脂肪酸甲醋(FAME)及其与柴油的调合燃料氧化安定性测定法加速氧化法。本标准与EN15751:2009相比，结构作了
2、如下调整:一一一本标准将EN15751:2009中第5章和第6章结构对调。一一本标准将EN15751: 2009中10.1条和10.2条结构对调。本标准与EN15751: 2009的主要技术差异及其原因:一一本标准引用标准采用我国相应的国家标准，用GB/T4756代替了ENISO 3170 , GB/T 6682-2008代替了ENISO 3696，以方便使用。一一本标准增加了6.5条，要求蒸馆水或去离子水满足GB/T6682-2008三级水规格，以保障方法精密度，EN 15751: 2009只是在参考文献中给出蒸馆水或去离子水的要求标准ISO3696: 19870 本标准由中国石油化工集团公
3、司提出。本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会(SAC/TC280/ SC1)归口。本标准起草单位:中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、中国石化集团洛阳石油化工工程公司。本标准主要起草人:李率、菌建民、欧丽珍、张永光、白正伟。NB/SI置/T0873-2013 生物柴油及其调合燃料氧化安定性的测定加速氧化法1 范围本标准规定了测定作为柴油发动机燃料的生物柴油及其调合燃料氧化安定性的方法。本标准适用于生物柴油(脂肪酸甲醋，FAME)和含FAME体积分数不小于2%的石油基柴油调合燃料。注1:NB/SHlT 0825-2010为测定纯脂肪酸甲醋氧化安定性的方
4、法。SHlT0175-2004为测定纯石油基柴油氧化安定性的方法。注2:本方法的相关背景参见附录A。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注目期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 4756石油液体手工取样法(GB/T4756-1998，eqv. 1S03170: 1988) GB/T 6682-2008分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696: 1987 , MOD) 3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3. 1 诱导期inductionperiod 从测定开始到氧化产物开始迅速增
5、加时所经过的时间。3.2 氧化安定性oxidationstability 通过本标准规定的试验步骤确定的诱导期。氧化安定性以小时数表示。4 方法概要将净化的空气通人恒温于1100C的试样中，试样氧化所生成的气体由空气携带通人装有蒸馆水的烧杯中，用电极测定其水溶液的电导率。氧化过程中产生的挥发性竣酸被水吸收并发生离解，导致水溶液电导率迅速增加。以电导率开始迅速增加时作为诱导期的终点。5 仪器5. 1 氧化安定性测定仪器:图1和图2为仪器示意图。NB/SHlT 0873-2013 i一一空气过滤器;5一电极;去一百控流邃的j气体隔膜泵;6一测量记录仪:3一反应管7可控硅接触式黯度计;测、量池-;R
6、 加热块。5 日5. 1. 1 5.1.2 5.1.3 反应管的长度取决于测定设备，应保持其露出加热块至少130mmo露出加热块外面的反应管壁泪单位为毫米1 j j f 7 f rJy ff J 2 f 2 度较低，有助于冷凝燃料中密封qJ自配有气体进IfI管。生的泡沫。5.1.4 气孔。5.1.5 5.1.6 5.2 5.3 5.4 6 6.2 6.3 6.4 7. 1 7.2 8 准备工作8. 1 试样准备用移液管在已混合均匀的样品取样后试样应立即分析。NB/SI置/0873-2013有助于消除可能产测量池顶部应有出。S/cm-300ILS/cm) , 带有继3 NB/SHlT 0873-
7、2013 8.2 仪器准备8. 2. 1 清洗步骤注:推荐使用新的一次性反应管、进气管和连接软管，这样可以省去清洗步骤。8.2.1. 1 用异丙醇清洗密封帽、测量池和电极以去除有机残留物。连接软管如不更换也应按此方法清洗。然后用自来水冲洗，最后用去离子水或蒸榴水冲洗。置人800C的烘箱中干燥至少2ho考虑到对橡胶稳定性的影响，烘干温度不可以超过800C。注:至少血的干燥时间是为了确保橡胶t的吸附物质能够通过加热去除完全8.2.1.2 清空的反应管和进气管如不更换，需要使用三合剂清洗至少3遍以确保洗掉残留Yf品和|吸附的老化有机残余物。最后遍冲洗液应为无色。接着用异丙醇和自来水冲洗。然后将进气管
8、置人反应管中并充满碱性实验室清洗液。上述反应管在室谧下存储过夜。再用自来水彻底冲洗反应管和进气管，最后用去离子水或蒸馆水冲洗。置入800C的烘箱中干燥至少劫。如有疑问，可通过如下步骤检验密封相和连接软管的干净程度:按标准实验条件在不放样品情况下运行清洗过的测试仪器，如5h内其电导率增加不超过10S/cm则认为测试仪器是干净的。8.2.2 温度校正值的测定8.2.2.1 样品的真实温度与加热块的温度之差称为温度校正值!:，.To测定该!:，.T需使用一个外置已校正的温度传感器。8.2.2.2 在测I:.T之前，需将加热块加热到规定温度。8.2.2.3 在A个反应管rf:加入与热稳定性好的油品。通
9、过反应管密封帽将温度传感器捕入到j反应管内。月3定距夹使传感器远离进气口。温度传感器需触及反应管底部。8.2.2.4 将反应管捕入加热块中并连接供气装置。8.2.2.5 如果测量温度恒定，按式(1 )计算I:.T:I:. T = TJ瞅块一T传感器( 1 ) 式中:I:.T-温度的校正值;T1州块加热块滥度;T传感一一反应管测定温度O按式(2)计算校正加热块温度T!m热块:Tf用热块=Tfd标+I:. T (2) 式中:T11标一一传感器预期要测定的温度;注:T日妇、可设定为110C，该温度为通常采用的测定温度。经过校正后的反应管中试样测定温度应与方法规定的温度相同。9 试验步骤9. i 按图
10、1所示安装仪器。如果仪器为市售仪器，参考仪器说明书。9.2 安装气体隔膜泵并准确调节流速为lOUh，接着关闭泵。市售仪器可以自动控制流量。9.3将加热块白度通过可控硅接触式温度计或电子控温元件调至规定温度(通常为1100C，见8.2.2)。试验过程中温度需保持恒定，温度波动在土O.lOC之内。如采用油浴，将其调至规定温度，并用上述方法检查。9.4 用移液管移取60mL蒸馆水加入测量池中。4 NB/SHlT 0873-2013 注:在温度高于25=时，测量池中的挥发性竣酸有可能从水中蒸发出来，导致水溶液电导率下降。电导率曲线的急剧上升部分会出现异常形状，从而导致无法确定这部分rlh线的切线(见参
11、考文献5)0 9.5 检查电极，通过校正电位计调整信号，使其在记录纸坐标轴零处。9. 5. 1 设定走纸速度为lOmmlh，测量点时间间隔为30s。记录量程为200S/cmo9.5.2 如果无法调至lOmm/h，就设定为20mr丑/h，并日录在记录纸上。注:市售的仪器可通过计算机记录数据。9. 6 用移液管移取并称重7.5g土O.19试样至反应管。9. 7 启动气体隔膜泵，调节流速为10L/ho用软管连接好反应管和测量池的进气管和出气管09.8 将反应管盖好密封帽，并置入已达到设定、温度的力热块或油浴中。9. 9 步骤9.7条、9.8条要尽快进行。立即启动自动数据记录仪或在记录纸上标出测定开始
12、时间。9.10 测定终止判定:测定值达到记录量程的100%(通常为200f.LS/cm)(见图3，左图);或一一电导率由线过了诱导期后再次平滑，直到能确保曲线足够平滑以便准确作出第二条切线后再停止(见阁3，右阁)。9. 11 测定过程中，应注意以下方面:9. 11. 1 检查流量计的设定，如有必要，进行调整以保证其流速恒定。9. 1 i. 2 检查空气过滤器是否变色。试验过程中如有变色需重复测定。建议每次运行前更换分子筛。10 计算10. i 手动计算 O. 1. 1 沿着曲线缓慢上升的最平滑部分划第一条切线。可采用放大原因倍数等方法认真谨慎地作出最恰当的切线(某些仪器软件具有图形放大功能)。
13、在拐点后曲线最陡处作第二条切线(见图3)。10. 1.2 读取两条线相交点处的时间即为诱导期。200 175 150 三125:F. 立高100$75 50 25 2 3 4 5 6 7 8 9 时间Ih200 175 150 -.2 125 :f 革100$75 50 25 。3.33 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 时间Ih图3测定结果图例10.2 自动计算10.2. 1 如电导率由线的二阶导数出现显著峰值9可采用自动计算方法(设备制造商提供计算软件)。该方法通常适用于测试样品为纯生物柴油和FAME含量不小于10%的生物柴油调合燃料(见图4，
14、左图)。5 NB/SHlT 0873-2013 200 175 150 125 罚。 S100 盼.IJil 75 50 10. 图)。11 结果表述根据10.1条或10.2条报告诱导期数值，以小时数表示，精确至o.lh。6 NB/SHI0873-2013 75 200 50 2 器6初始电导率快速运加图例12 精密度12. 1本标准精密度是12个实验室采用10个样品经过实验室间统计三验证按照ENISO 4259方法计算所得到的二按下述规定判断试验结果的可靠性(951fo的景信水平)的约2差1之果士口v ;JA悦:-4氏、Tb续连个两62严付34jigs-ifjjjii进样4甘的司叫才JXVA
15、FfA屿，一/饲坤句3-ztjjI下但LLS ,qaAU 条牛作肌操1232的jjjr川起一斗捏/jfie-在器直VAM问FIdz无可台刊I时一口二用引使(叩她一村jaj际gz飞MUhl,HHH 守A川4 的辛辛izL得;所下 . , 条作J操白山的试19038X ., 13 报告b)检测样品c)所用的取样方法(见第7章); d)测定温度:7 NB/班主/T0873-2013 8 e)所得试验结果(见第11章);如果进行过重复性验证，给出所得的最终结果;f)没有在本标准中规定的操作细节罗以及有可能影响到现j定结果的任何异常情况;g)任何与规定程序有偏差的细节;h)测定日期。附录A(资料性附录)
16、方法背景介绍NB/SI置IT0873-2013 A. 多年来开发了许多种用于测定动植物油脂氧化安定性的方法。这些方法是基于动植物油脂与空气接触存放的吸氧率来建立的。A. 1. 1 吸氧量可以通过沃伯格(Warb盯g)仪器直接测出，也可以通过测定氧化过程中生成的过氧化物或离解产物来间接测定。A. 1.2 在间接测定法中，活性氧法(AOM去)是最古老的。该法是将样品置于98.rc下通气监测其过氧化值，并将过氧化值达到100mmol(每2kg样品活性氧量)时所需时间作为测定结果。加速氧化安定性测定法就是由此法衍生出来的。这些间接测定方法非常耗时，也不可能实现自动化。A.2 本标准方法描述的氧化过程分
17、为两个阶段:a)第一阶段(诱导期)的特征是缓慢氧化过程，期间有过氧化物形成;b)第二阶段(腐臭气味产生阶段)的特征是快速氧化过程，期间不仅有过氧化物生戚，而且过氧化物在高温影响下发生离解。在这个过程中生成酸配、国同和低级脂肪酸等产物。这些产物发出了异味。A. 2.1 此标准方法是通过测定电导率来测定氧化过程中生成的挥发性脂肪酸离解产物(主要是甲酸和乙酸)。方法程序发表于1974年(见参考文献6)。A. 2. 2 自动电位测定法发表于1972年(见参考文献7)，该方法由ISO/TC34/SC 11在1996年制定成ISO6886标准(见参考文献3)。A. 2. 3 从电导率曲线可知，诱导期的测定
18、与AOM法在同样温度下测定的诱导期一致。这些由线的形状可能有很大差异(见图3-6和参考文献8)。9 NB/SHlT 0873-2013 1 J NB/SH/T 7J 8J 10 oxidation p133 中华人民共和国石油化工行业标准生物柴油及其词合燃料氧化安定性的测定加速氧化法NB/SH/T 0873一-2013书中自石化出版社出版发行地址:北京市东城区安定门外大街58号邮编:100011 电话:(010) 84271850 石化标准编辑部电话:(010) 84289937 读者服务部电话:(010) 84289974 http:/www.sinopec- Bmail: 北京金阴盛印刷有限公司印刷版权专有不得翻印* 开本880X 1230 1/16 印张l字数25千字2014年1月第1版2014年1月第1次印刷，在书号:155114 0738 定价:25.00元(购买时请认明封面防伪标识的俨ON-cOH盟的圈Z
