1、中华人民共和国国家标准食品中放射性物质检验杯239、杯240的测定Examination of radioactive materials for f。odsDetermination of pl utonium-239, pl utonium-240 1 主题内容与适用范围GB 14883. 894 本标准规定了各类食品中杯239(Pu）和坏240（”。Pu）总放射性浓度的测定方法。本标准适用于各类食品中Pu和Pu总放射性浓度的测定。在放射性测量法中会存在坏238(238Pu）干扰。方法测定限为z离子交换法和萃取色层法为7.2 10 Bq/g灰，放射性测量法为3.6 10 3Bq/g灰。2
2、引用标准GB 14883. 1 食品中放射性物质检验总则3离子交换法3. 1 原理硝酸和过氧化氢浸取食品灰，在78mol/L硝酸介质中，以Pu(NC)2),J2形式定量吸附在阴离子交换树脂，用不同浓度盐酸和硝酸溶液淋洗除去常见辐射体及常见阳离子杂质后，用O.36mol L盐酸。.Olmol/L氢氟酸混合液解吸，电沉积法制源，在低本底谱仪上测量Pu浓度。3. 2 试剂和材料3. 2 1 Pu标准溶液z放射性强度约为10衰变（minmL）数量级，O.5mol/J，硝酸体系。3. 2. 2 盐酸氢氟酸混合液z将180mLlmol/L盐酸溶液倒入500mL容量瓶，加入20时，O.26mol/L氢氟酸溶
3、液，并用水稀释至刻度。3. 2. 3 盐酸卢硝酸混合液g将333mL盐酸倒入500mL容量瓶，加入9.4mL硝酸，并用水稀释至刻度。3. 2. 4 硝酸镀硝酸混合液g按五体积O.lmol/L硝酸溶液和三体积O.4mcl/L硝酸镀溶液混合而成。3. 2. 5 硝酸溶液z1,3,7,7. 5和lOmol/L,3. 2 6 2mol/L盐酸瓷胶溶液。3. 2. 7 Zmol/L亚硝酸销溶液。3.2.8 2518型聚苯乙烯三甲胶强碱性阴离子交换树脂，6080目。将适量树脂倒入11，烧杯，用水浸泡24h，倾去上层水。倒入10%氮氧化纳溶液，使溶液高出树脂约2cm，不时搅拌。约2h后倾出液体，水洗次。倾去
4、洗出液后倒入lmol/L盐酸溶液，使溶液高出树脂约Zcm，不时搅拌。2h后倾去酸液，用水反复洗涤，直至溶液中无氯离子为止，晾干后备用。树脂的再t先用lOmL解吸液（3.z. 2）以lmL/min流速通过交换柱，再用20ml,7. 5mol/l，硝酸以相同流速通过交换柱，备用。3.2.9 不锈钢镀片：钢片型号1Crl8Ni9Ti，中1215mm，厚。.3 O. 5mm，布轮抛光。用前经去污粉擦中华人民共和国卫生部1994-02-22批准1994-09-01实施424 GB 14883. 8二94洗，丙酣i洗涤，水冲洗干净后备用。3. 2 10 Pu标准面源采用电沉积法和j备，经放射性计量传递部门
5、标定过。标准源活性区直径与样品源相同。3.3仪器和器材3. 3. 1 低本底谱仪：主要技术指标如下（1）金硅面垒型探测器直径应不小于不锈钢镀片活性区直径认2）谱仪在大于3Mev能区的积分本底应不大于1计数h，在Pu相应道址积分本底应不大于o.2 计数h(3）在5Mev对电沉积标准薄源能量分辨率应优于o.5%，用多个参考源检查非线性应小于1% ,Pu特征道区测量效率应不小于20%;(4）谱仪连续使用稳定性良好，24h漂移应小于1%。3. 3. 2 马福炉。3. 3. 3 离心机z转速3000r/min，离心管体积50mL或lOOmL。3. 3.4 离子交换柱g见附录A（补充件）。3.3.5 电沉
6、积槽见附录A（补充件）。3. 3. 6 电磁搅拌器。3. 3. 7直流稳压电源。3.4 测定3. 4. 1 采祥、预处理按GB14883. 1规定进行。3.4.2 称取510以精确至O.OOlg）样品灰于！OOmL资蒸发皿，加35mLI Omol/J，硝酸溶液使其湿润，盖上表面皿，在电炉上缓缓加热，逐滴加入lmL过氧化氢，蒸发至近干。稍冷后加12mL!Omol/L 硝酸溶液和lmL过氧化氢，加热蒸干。如此反复处理数次，直至灰样呈白色或灰臼色。3.4.3 向灰祥中加入25mL7mol/L硝酸溶液，加热使可溶部分溶解后再缓缓加热lOmin，冷却后转移入离心管，在3000r/min下离心5min，用
7、25mL7mol/L硝酸溶液重复浸取一次，离心。再用25mL热的7mol/L硝酸溶液洗涤原蒸发皿和残渣，离心分离，合并全部上清液，弃去不溶物。3.4.4 加0.4mL2mol/L盐酸瓷胶溶液入清液，放置！Omin后加入O.4mL2mol/L亚硝酸纳溶液。放lOmin后，将溶液加热到50，加入.5g己处理好的阴离子交换树脂（3.2.8），在电磁搅拌器上搅拌30min。3. 4. 5 将溶液和树脂一起装入离子交换柱（3.3. 4）内以12滴s的流速通过。然后依次用20mL盐酸硝酸混合液（3.2.3）、Z5mL7mol/L硝酸溶液、3ml,3mol/L硝酸溶液、lmL!mol/J，硝酸溶液淋洗柱，流
8、速为1滴2s，奔去全部淋出液。3.4.6 将！OmL盐酸一氢氟酸混合液（3.2. 2）加热至5oc左右，以23滴min的流速解吸坏收集最初流出的7mL.解吸液。3. 4. 7 缓缓蒸干解吸液，防止样品飞溅，以免降低回收率。用lml,lmol/L硝酸溶液溶解干捆物，将溶液转入电解槽。用7mL硝酸镀硝酸混合液（3.2. 4）洗涤容器三次，合并洗出液，转入电沉积槽。3.4.s 在24V、350mA条件下电沉积2h终止前lminat加入lmL6mol/L氢氧化纳溶液。取出不锈钢片，水冲洗，晾干后在低本底谱仪上测量239Pu的放射性。样品测量后立即用Pu标准源测量计数效率和试剂空白值。3.4.9试:lf
9、1J空白值的测定量取200mL7mol/L硝酸溶液，按3.4.43.4. 8条操作，制成试剂空白值的测量样品，在样品测量后进行测量。3. 4. 10放射化学回收率的测定z准确称取与祥品测定等量祥品灰，加入I.00ml,23Pu标准溶液，按样品分析相同程序操作，测量后按式。）计算放射化学回收率。3. 5计算N-f-w 二A吼一部EJM RA 12 GB 14 8 8 3. 8 94 式中，A一食品Pu放射性浓度，Bq/kg或Bq/L,A。一二放射化学回收率测定时加入Pu量，衰变min;E一谱仪对Pu标准面源4计数效率；M 样品灰样比，g/kg或g/L;N一样品源在削Pu相应道区测出的净计数率，计
10、数min;N一放射化学回收率测定时在Pu相应道区测出的净计数率，计数min;R一二Pu的放射化学回收率gW一分析用灰量，E。4 萃取色层法4. 1 原理样品灰用王水浸取，在8mol/L硝酸介质中，坏以Pu(NO，），2形式定量吸附于N235聚三氟氯乙烯色层柱。经洗涤除去杂质后，用0.4mol/L草酸2mol/L硝酸混合液洗脱杯，电沉积法和j源，在低本底谱仪上测量Pu和Pu总浓度（以下称Pu）。4. 2 试剂和材料4. 2 1 Pu标准溶液z放射性强度约为10衰变minmL数量级，Q.5mol/L硝酸体系。4. 2 2 N235萃取剂工业纯。使用前需经减压蒸馆纯化，按等体积与二甲苯混合。4. 2
11、. 3 8mol/L硝酸溶液4.2.4 草酸硝酸混合液（Al草酸和硝酸浓度分别为0.4和2mol/Lo4. 2. 5 草酸硝酸混合液（Bl草酸和硝酸浓度分别为0.05和0.3mol/Lo 4.2.6聚三氟氯乙稀（KelFl, 80100目。4. 2. 7 Zmol/L亚硝酸销溶液。4. 2. 8 lOmol/L盐酸溶液。4.2.9 氨水。4.2. 10 不锈钢镀片z同3.2. 9条。4. 2. 11 Pu标准面源：同3.2. 10条。4.3 仪器和器材4. 3. 1 低本底谱仪g同3.3. 1条。4.3.2马福炉z同3.3. 2条。4. 3.3萃取色层柱见附录A（补充件）。装柱方法：称取J.Z
12、g聚三氟氯乙烯于干燥的小烧杯中，搅拌下逐滴加入J.2mL50%N235二甲苯溶液，充分混匀后，于红外灯下加热使溶剂挥发。冷却，用水调成浆状后，湿法装入色层柱中。用8mol/L硝酸溶液平衡备用。4. 3. 4 电沉积槽z见附录A（补充件。4.4 测定4. 4. 1 采祥、预处理按GB14883. 1规定进行。4.4.2 称取I2g（精确至O.OOlg）样品灰于35mL瓷蒸发皿中，用少量王水浸湿，缓缓加热蒸至元酸雾为止，然后在高温炉450灼烧O.5ho灼烧温度不得超过500，以免杯生成难溶的氧化物。4. 4. 3 冷却后用数毫升8mol/L硝酸溶液加热浸取，过滤。残渣用相同硝酸溶液洗涤2次，1Zm
13、L次。合并滤液于25mL离心管中。4.4.4 浸取液中加入几滴Zmol/L亚硝酸锅溶液，在水浴中加热以调节和稳定钢：为正因价。赶尽二氧化氮后冷却。4.4.5 浸取液以0.3 0. 5ml,/min的流速通过色层柱（4.3. 3）。然后以相同流速依次用1Oml,8mol/L 硝酸溶液和15mL1Omo！，盐酸溶液洗添色层柱，弃去流出液。426 GB 14883. 8-94 4.4.6 f冒lOml，萃酸硝酸混合液也）（4.2.4）洗娩坏，流速肉上。洗脱液收集子35mL瓷蒸发盟中。4.4町7微火燕子洗脱液，直空荡酸全部分解掷发后供电沉积用。4. 4. 8用SmLE在酸硝酸混合液也）（4.2.5）分
14、数次将干洞物浸洗，转移入装有已处理过的不锈钢片的电沉积槽（4.3.仙，直在入2漓练水充分搅匀。4. 4. 9 以铅量生作IS楼、不锈钢片为J:I毅，接通电源。在电应为24V、电流为40台mA条件下也沉积约。4.4. 10 电镀结束前，加入lmL浓氨水，继续电沉积lmin.断开电源，奔去电解液，用水浓浓电解槽。取下不锈钢片，依次用丙阔、乙醇、水洗涤后，红外灯下烘干，电炉灼烧35min，冷却后在低本底叫苦仪上进行测量。4. 4. 11 放射化学回收率的泌定$准确称取与样品吉普定等量辛辛品灰，加入1，白白白LPu标准溶液，按样品分析相同程序操作，测量后按公式计算放射化学回放率。4.5计算公式和符号同
15、离子交换法（3.5条）。5放射性溅，E法5. 1 原理同离子交钱法（3.1）或萃取色层法（4.1），只是在电沉积法和j源后，在低本底测量仪上测量坏的放射性强度，所以会有Pu的干扰5.2 试J辛苦材料同萃取色E骂法（4.2）或离子交换法（3.2）。5. 3仪器和器材除用低本底测量仪代替低本底谱仪外，宾余均可参见萃取色层法（4.3）或离子交换法（3.3）。5. 3. 1 低本1民放射性测量重仪z探撞撞器直径庭不小子不锈锁镀片活性区直径$草草Pu标滚滚滚演i量效率应不小子20%；连续使用激j蠢效率稳定饺良好，波动不大于1%1仪器本泼泼不大于1.0 it数h05.4测定除电沉积后用低本底放射性测量仪代
16、替低本底谱仪进行测量外，其余可同萃取色E罢法（4.4）或离子交换法（3.4). 5. 5 计算R N N =- FA, A NM F丽丽w式中，.4食品中口Pu放射饺浓度，Bq/k草草草Bq/L喜A, 放射化学回收率测定时加入Pu：！量，衰变mi川E一低本底放射性测量仪对Pu标准源的收计数效率3M一一样品灰样比，g/kg或自！，N 幸事占主苦董事慧出的净计数率，计数min;N一一放射化学回收率测定时测出的净计数率，it数miniR一一削Pu的放射化学阴收率，w 分析用灰质量，g.427 GB 14883. 8-94 附录A萃取色层柱、离子交换柱和电沉积槽（补充件）A1 萃取色层柱和离子交换柱用
17、玻璃烧制，见图Al，萃取色层柱和离子交换柱较细部分内径分别为8和6mm。A2 电沉积槽用有机玻璃制成，见图A2.5 + l 4 3 eOH 2 3 单位。mm1 单位，mm 图Al萃取色层柱和离子交换柱I 玻璃柱，zN235聚兰氟氯乙烯颗粒或离子交换树脂；3活塞图A2电沉积槽I 不锈钢底座2阴极不锈钢片$3 有机玻璃槽14T型铅棒伴们p5 顶盖，6排气孔附加说明z本标准由卫生部卫生监督司提出。本标准由山西省劳动卫生职业病防治研究所、上海市卫生防疫站、中国医学科学院放射医学研究所、中国原子能科学研究院负责起草。本标准的主要起草人冯忠良、朱震南、诸洪达、刘书田。本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。128
