1、ICS 7712010H 12 a园中华人民共和国国家标准GBT 1 484932007代替GBT 148493 19932007-1 0-25发布工业硅化学分析方法第3部分：钙含量的测定Methods for chemical analysis of silicon metalPart 3：Determination of calcium content2008-04-0 1实施宰瞀徽紫瓣訾糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会厘111刖 昌GBT 1 484932007GBT 14849工业硅化学分析方法分为四部分：第1部分：铁含量的测定1，10-二氮杂菲分光光度法第2部分：铝含量的测定铬天青
2、一S分光光度法第3部分：钙含量的测定第4部分：电感耦合等离子体原子发射光谱法测定元素含量本部分为第3部分。本部分的方法一和方法二分别为火焰原子吸收光谱法和偶氮氯膦1分光光度法。对分析结果有争议时，以方法一为仲裁分析方法。本部分方法一是对GBT 148493 1993工业硅化学分析方法 钙量的测定的修订。为体现标准的协调性，实现分析方法标准与产品标准相匹配，将本部分两个方法的测定范围(质量分数)由o05120修改为002o30，并增加了“重复性”和“质量保证与控制”条款。本部分由中国有色金属工业协会提出。本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口。本部分由抚顺铝业有限公司负责起草。本部分方法一由中
3、国铝业股份有限公司郑州研究院起草。本部分方法二由抚顺铝业有限公司负责起草。本部分方法一主要起草人：张炜华、张树朝、郑文良、石磊。本部分方法二主要起草人：原建昌、杨宇宏、计春雷、杨丽梅。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GBT 1484931993。工业硅化学分析方法第3部分：钙含量的测定方法一火焰原子吸收光谱法GBT 14849320071范围本方法规定了工业硅中钙含量的测定方法。本方法适用于工业硅中钙含量的测定。测定范围(质量分数)：0020o30。2方法提要试料用氨氟酸和硝酸分解，高氯酸冒烟除去硅、氟等，残渣用盐酸溶解。以镧盐抑制铝的干扰，于火焰原子吸收光谱仪波长4227 nm处，用空
4、气一乙炔火焰测量钙的吸光度。3试剂31高氯酸(p167 gL)。32氢氟酸(p114 gL)。33硝酸(1+1)。34盐酸(1+1)。35镧盐溶液(i0 gL)：称取500 g氧化镧置于250 mL烧杯中，加入15 mL盐酸(34)，微热溶解，冷却至室温。移人500 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。36钙标准贮存溶液(500“gmL)：称取0624 3 g预先于105C烘干并置于干燥器中冷却至室温的基准碳酸钙于300 mL烧杯中，加约20 mL水，然后滴加盐酸(34)至完全溶解，并过量lo mL，加热煮沸驱除二氧化碳，冷却至室温。移人500 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1 m
5、L含500 pg钙。37钙标准溶液(50 b-gmL)：移取2500 mL钙标准贮存溶液(36)于250 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含50 pg钙。4仪器原子吸收光谱仪，附钙空心阴极灯。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。灵敏度：在与测量试料溶液基体相一致的溶液中。钙的特征浓度应不大于0042 pgmL。精密度：用最高浓度的标准溶液测量吸光度10次，其标准偏差不应超过吸光度平均值的1o，用最低浓度的标准溶液(不是“零”标准溶液)测量吸光度10次，其标准偏差不应超过最高标准溶液吸光度平均值的05。一一工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高短的吸光度差
6、值与最低段的吸光度差值之比，应小于07。5试样试样应通过0149 ITiln的标准筛，并用磁铁吸去铁粉。1GBT 1 4849320076分析步骤61试料称取05 g试样(5)，精确至0000 1 g。62铡定次数独立地进行两次测定，取其平均值。63空白试验随同试料做空白试验。64铡定641 将试料(61)置于100 mL铂皿中，加入10 mL氢氟酸(32)，分次滴加硝酸(33)至试料大部分溶解。加入1 mL高氯酸(31)，加热至试料完全溶解并冒尽白烟。取下，冷却。642加人5 mL盐酸(34)，沿皿壁洗入少许水，加热，使残渣完全溶解，冷却至室温。移人100 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀
7、。643按表1移取试液(642)置于100mL容量瓶中，加入10mL镧盐溶液(35)，以水稀释至刻度，混匀。表1钙的质量分数“ 移取试液体积mLo02o10 50oo010O30 20oo644使用空气一乙炔火焰，于火焰原子吸收光谱仪波长4227 lJITA处与标准溶液系列同时，以水调零测量吸光度。从工作曲线上查出试液与空白试验溶液的钙浓度。65工作曲线的绘制651 钙含量为0020o10时，移取0 mL、100 mL、200 mL、300 mL、400 mL、500 mL钙标准溶液(37)分剐置于一组100 mL容量瓶中，各加入10 mL镧盐溶液(35)及25 mL盐酸(34)，以水稀释至刻
8、度，混匀。652钙含量为010 oA030 oA时，移取0 mL、100 mL、200 mL、300 mL、400 mL、500 mL、600 mL钙标准溶液(37)分别置于一组100 mL容量瓶中，各加入10 mL镧盐溶液(35)及1o mL盐酸(34)，以水稀释至刻度，混匀。653在与试液测定相同条件下测量标准溶液(651)和(652)的吸光度，减去零浓度溶液的吸光度后，以钙的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。7分析结果的计算按公式(1)计算钙的质量分数ttJ，数值以表示：W(ca)一垃1卫皂学型坚X100(1) my1式中：co自工作曲线上查得试液中钙的浓度，单位为徽克每毫升(
9、pgmL)，C。自工作曲线上查得空白试验溶液中钙的浓度，单位为微克每毫升(pgmL)；V。试液的总体积，单位为毫升(mL)；yt移取试液的体积，单位为毫升(mL)yz被测试液的体积，单位为毫升(mL)；m试料的质量，单位为克(g)。2GBT 14849320078精密度81重复性在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。衰2钙的质量分数 重复性限ro041 o003o091 o003o191 o00982允许差试验室之间分析结果的差值应不大于
10、表3所列允许差。裹3钙的质量分数 允许差o02O080 o005o080o150 oolOo150o300 o0209质量保证与控制分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核次。当过程失控时，应找出原因。纠正错误后，重新进行校核。方法二偶氮氯膦工分光光度法10范围本部分规定了工业硅中钙含量的测定方法。本部分适用于工业硅中钙含量的测定。测定范围(质量分数)：0020o30。11方法提要试料用氢氟酸和硝酸分解，硫酸冒烟除去硅、氟等，残渣用盐酸溶解。用三乙醇胺、1，10一二氮杂菲、乙酰丙酮掩蔽干扰元素，于pH lo105时，钙与偶氮氯膦I形成有色配合物，以EG
11、TAPb褪色后的溶液为参比，于分光光度计波长580 nm处测量其吸光度。12试剂121氢氟酸(p 114 gmL)。122硝酸(1+1)。123硫酸(1+1)。124盐酸(1+1)。125三乙醇胺(1+3)。贮存于聚乙烯瓶中。3GST 1484932007126 1，10一二氮杂菲乙醇溶液(4 gL)：称取40 g 1，10一二氨杂菲(C。2H。N：H：O)，置于1 000 mL容量瓶中，加乙醇溶解后，用乙醇稀释至刻度，混匀。127 乙酰丙酮(1+40)。128缓冲溶液：称取2100 g硼砂(Na2HO，10H。0)、400 g氢氧化钠(优级纯)，用水溶解后稀释至1 000 mL。此溶液pH为
12、105。贮存于聚乙烯瓶中。129偶氮氯膦I(c。H。O。N。S2PCD溶液(10 gL)。1210 EGTAPb溶液(002 molI。)：称取190 g乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)，置于烧杯中，加约100 mL水，加热，滴加氢氧化钠(1 molL)助溶。并调至中性。另取153 g氯化铅，加约100 mL水，加热溶解后，趁热将两溶液混合，调至中性，冷却后用水稀释至250 mL，混匀。121 1 钙标准贮存溶液；称取2497 0 g预先于105(2烘干并置干燥器中冷却至室温的基准碳酸钙于烧杯中，加约200 mL水，然后滴加盐酸(124)至完全溶解并过量20 mL，加热煮沸驱除二氧化碳，冷却
13、，移人1 000 ml。容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液l mL含1 mg钙。1212钙标准溶液；移取1000mL钙标准贮存溶液(1211)于1 000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含10“g钙。13仪器131分光光度计。132酸度计。14试样全部通过0175 mm的标准筛，并用磁铁吸去铁粉。15分析步骤151试料称取1 g试样(14)，糖确至0000 1 g。152测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。153空白试验随同试料(151)做空白试验。154测定1541将试料(151)置于100 mL铂皿中，加入05 mL硫酸(123)、20 mL25 mL氢氟酸(12
14、1)、分次滴加硝酸(122)直至试料大部分溶解，移铂皿于沙浴上，加热至试料完全溶解，并蒸干。1542将铂皿置于450(2士25C的高温炉中，冒尽硫酸烟，取出，冷却。1543于铂皿中加人50 mL盐酸(124)，沿皿壁加入20 rnL 30 mL水，加热至残渣完全溶解，冷却。移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。1544分取试液(1543)10 mL于50 mL容量瓶中。加入60 mL三乙醇胺(125)、40 mL 1，10-二氮杂菲乙醇溶液(126)、30 mL乙酰丙酮(127)、100 mL缓冲溶液(128)、50 mL偶氮氯膦I溶液(12。9)。每加一种试剂均器混匀。用水稀释至刻
15、度，混匀。放置5 min。1545 将溶液(1544)移人2 cm吸收池中，在剩余的溶液中加入3滴5滴EGTAPb溶液(1210)，摇匀至褪色完全，以此褪色后的溶液作参比，在分光光度计波长580 am处测量其吸光度。1546减去空白试验溶液(153)的吸光度，从工作曲线上查出相应的钙的质量。155工作曲线的绘制1551 移取0 rnL、050 mL、100 mL、200 mL、300 mL、4oo mL、500 mL、600 mL钙标准溶液4GBT 1484932007(1212)分别置于50 mL容量瓶中，加人与试液体积相等的空白试验溶液(153)以下按15461547进行。1552以钙的质
16、量为横坐标，以减去试剂空白吸光度后的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。16分析结果的计算按公式(2)计算钙的质量分数w，数值以表示：w(ca)一坠乓望二X100(2) m0yl式中：m。自工作曲线上查得的钙质量，单位为微克(“g)；Vo试液的总体积，单位为毫升(mL)；m。试料的质量，单位为克(g)；y。分取试液的体积，单位为毫升(mL)。17精密度171重复性在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5。重复性限(r)按表4数据采用线性内插法求得：表4钙的质量分数 重复性限rO022 o003o097 o006o207 o018172允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表5所列允许差。表5钙的质量分数 允许差o020o080 o005o080o150 oOloO150o300 o02018质量保证与控制应用国家标准样品或行业级标准样品，每六个月校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因。纠正错误后，重新进行校核。
