1、中华人民共和国国家标准环境空气氮氧化物的测定法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准环境空气氮氧化物的测定法国家环境保护局批准实施主题内容与适用范围主题内容本标准规定了测定环境空气中氮氧化物的分光光度法本标准分为两篇第一篇酸性高锰酸钾溶液氧化法第二篇三氧化铬石英砂氧化法适用范围当采样体积为时本标准适用于测定空气中氮氧化物的浓度范围为第一篇酸性高锰酸钾溶液氧化法术语氮氧化物以计指空气中以一氧化氮和二氧化氮形式存在的氮的氧化物实验系数用渗透法制备的二氧化氮校准用混合气体在采气过程中被吸收液吸收生成的偶氮染料相当于亚硝酸根的量与通过采样系统的二氧化氮总量的比值该系数为多次重复实验测定的平均
2、值测定方法见附录氧化系数空气中的一氧化氮通过氧化管后被氧化为二氧化氮且被吸收液吸收生成偶氮染料的量与通过采样系统的一氧化氮的总量之比原理空气中的二氧化氮被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收生成偶氮染料空气中的一氧化氮不与吸收液反应通过氧化管被氧化为二氧化氮后被串联的第二支吸收瓶中的吸收液吸收生成粉红色偶氮染料分别于波长之间处测量吸光度试剂除另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和无亚硝酸根的蒸馏水或同等纯度的水必要时可在全玻璃蒸馏器中加少量高锰酸钾和氢氧化钡重蒸水纯度的检验方法吸收液的吸光度不超过比色杯水为参比萘基乙二胺盐酸盐储备液称取萘基乙二胺盐酸盐于容量瓶中用水溶解稀释至刻度此溶液贮于
3、密闭的棕色瓶中在冰箱中冷藏可稳定三个月显色液称取对氨基苯磺酸溶解于约热水中将溶液冷却至室温全部移入容量瓶中加入萘基乙二胺盐酸盐储备溶液和冰乙酸用水稀释至刻度此溶液贮于密闭的棕色瓶中在以下暗处存放可稳定三个月若溶液呈现淡红色应弃之重配吸收液使用时将显色液和水按比例混合即为吸收液亚硝酸盐标准储备溶液准确称取亚硝酸钠优级纯预先在干燥器内放置溶于水移入容量瓶中用水稀释至标线此溶液贮于密闭棕色瓶中于暗处存放可稳定三个月亚硝酸盐标准工作溶液吸取亚硝酸盐标准储备液于容量瓶中用水稀释至标线临用前现配硫酸溶液取浓硫酸徐徐加入水中酸性高锰酸钾溶液称取高锰酸钾稍微加热使其全部溶解于水中然后加入硫酸溶液混匀贮于棕色试
4、剂瓶中盐酸羟胺溶液仪器采样探头硼硅玻璃不锈钢聚四氟乙烯或硅橡胶管内径约为尽可能短些任何情况下不长于配有朝下的空气入口吸收瓶内装或吸收液的多孔玻板吸收瓶液柱不低于按本标准附录检查吸收瓶的玻板阻力气泡分散的均匀性及采样效率图示出较为适用的两种多孔玻板吸收瓶氧化瓶内装或酸性高锰酸钾溶液的洗气瓶液柱不低于使用后用盐酸羟胺溶液浸泡洗涤图示出了较为适用的两种氧化瓶空气采样器便携式空气采样器流量范围采气流量为时误差小于恒温自动连续采样器采气流量为时误差小于能将吸收液恒温在分光光度计样品短时间采样以内取二支内装吸收液的多孔玻板吸收瓶和一支内装酸性高锰酸钾溶液的氧化瓶液柱不低于用尽量短的硅橡胶管将氧化瓶串联在二
5、支吸收瓶之间见图以流量采气长时间采样取二支大型多孔玻板吸收瓶装入或吸收液液柱不低于标记液面位置再取一支内装酸性高锰酸钾溶液的氧化瓶按图所示接入采样系统将吸收液恒温在从到次日以流量采气图多孔玻板吸收瓶示意图图氧化瓶示意图图和手工采样系列示意图图和连续自动采样系列示意图氧化瓶中有明显的沉淀物析出时应及时更换注一般情况下内装酸性高锰酸钾溶液的氧化瓶可使用天隔日采样采样期间样品运输和存放过程中应避免阳光照射气温超过时长时间以上运输和存放样品应采取降温措施采样结束时为防止溶液倒吸应在采样泵停止抽气的同时闭合连接在采样系统中的止水夹或电磁阀见图或干扰及排除空气中臭氧浓度超过时对二氧化氮的测定产生负干扰采样
6、时在吸收瓶入口端串接一段长的硅橡胶管可排除干扰分析步骤标准曲线的绘制取支具塞比色管按下表制备亚硝酸盐标准溶液色列标准溶液色列管号标准工作溶液水显色液浓度各管混匀于暗处放置室温低于时放置以上用比色皿在波长之间处以水为参比测量吸光度扣除空白试验的吸光度以后对应的浓度用最小二乘法计算标准曲线的回归方程样品测定采样后放置室温以下放置以上用水将采样瓶中吸收液的体积补充至标线混匀按条测量样品和空白试验样品的吸光度若样品的吸光度超过标准曲线的上限应用空白试验溶液稀释再测定其吸光度采样后应尽快测定样品的吸光度若不能及时测定应将样品于低温暗处存放样品于暗处存放可稳定暗处存放可稳定于冰箱中冷藏至少可稳定三天结果表
7、示空气中二氧化氮浓度的计算空气中一氧化氮浓度以计空气中氮氧化物的浓度计算式中空气中二氧化氮的浓度空气中一氧化氮的浓度以计空气中氮氧化物的浓度以计分别为串联的第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度空白试验样品的吸光度由条测得的标准曲线的斜率吸光度和截距采样用吸收液体积换算为标准状态下的采样体积氧化系数样品的稀释倍数实验系数当空气中二氧化氮浓度高于时值为精密度和准确度测定标准气体的精密度和准确度个实验室测定浓度范围在的标准气体重复性变异系数小于相对误差小于测定标准气体的精密度和准确度测定浓度范围在的标准气体重复性变异系数小于相对误差小于第二篇三氧化铬石英砂氧化法原理空气中的氮氧化物经过三氧化铬石英砂氧
8、化管后以二氧化氮的形式与吸收液中的对氨基磺酸进行重氮化反应再与萘基乙二胺盐酸盐偶合生成粉红色偶氮染料于波长之间处测定吸光度试剂和材料三氧化铬石英砂氧化管筛取目石英砂用盐酸溶液浸泡一夜用水洗至中性烘干将三氧化铬和石英砂按质量比混合加少量水调匀在烘干烘干过程中应搅拌几次做好的三氧化铬石英砂应是松散的若沾在一起说明三氧化铬比例太大可适当增加一些石英砂重新制备将三氧化铬石英砂装入双球玻璃管图中两端用少量脱脂棉塞好用塞有玻璃珠的乳胶管制做的小帽将两端密封使用时氧化管和吸收瓶之间用一小段硅橡胶管连接图双球玻璃管样品取一支多孔玻板吸收瓶装入吸收液标记液面位置用一小段硅橡胶管将氧化管第章连接在吸收瓶的入口端管
9、口稍向下倾斜以流量采气采样样品运输和存放过程中应避免阳光照射三氧化铬石英砂氧化管适合在空气相对湿度时使用空气相对湿度较大接近时应勤换氧化管氧化管因吸湿引起板结或部分变为绿色应及时更换分析步骤同第章结果表示空气中氮氧化物的浓度按下式计算式中空气中氮氧化物的浓度以计分别为样品和空白实验样品的吸光度分别为标准曲线的斜率吸光度和截距采样用吸收液体积换算为标准状态下的采样体积样品的稀释倍数实验系数空气中浓度超过时值为精密度和准确度重复测定浓度范围在之间的标准气体变异系数小于相对误差小于附录吸收瓶的检查补充件玻板阻力及微孔均匀性检查新的多孔玻板吸收瓶在使用前应用浸泡以上用清水洗净每支吸收瓶在使用前或使用一
10、段时间以后应测定其玻板阻力检查通过玻板后气泡分散的均匀性阻力不符合要求和气泡分散不均匀的吸收瓶不宜使用内装吸收液的多孔玻板吸收瓶以流量采样时玻板阻力为通过玻板后的气泡应分散均匀内装吸收液的大型多孔玻板吸收瓶以流量采样时玻板阻力为通过玻板后的气泡应分散均匀采样效率的测定吸收瓶在使用前和使用一段时间以后应测定其采样效率将两支吸收瓶串联按第条操作采集环境空气当第一支吸收瓶中浓度约为时停止采样按条测量前后两支吸收瓶中样品的吸光度按式计算第一支吸收瓶的采样效率式中分别为串联的第一支和第二支吸收瓶中的浓度注采样效率低于的吸收瓶不宜使用附录实验系数的测定补充件按规定的方法制备零气和欲测浓度范围的二氧化氮校准用混合气体按第条操作采集气样当吸收液中浓度达到左右时停止采样按条测量样品的吸光度按式计算实验系数式中样品溶液的吸光度空白试验零浓度样品的吸光度按条测得的标准曲线的斜率吸光度和截距采样用吸收液体积换算为标准状态的采样体积通过采样系统的标准混合气体的浓度值的大小受空气中的浓度采样流量吸收瓶类型采样效率等因素的影响故测定值时应尽量使测定条件与实际采样时保持一致附加说明本标准由国家环境保护局科技标准司提出本标准由沈阳市环境监测中心站负责起草本标准主要起草人王玉平陈涛王娟李晶曹昆
