1、中华人民共和国国家标准稀土硅铁合金及镶硅铁合金化学分析方法稀土总量测定Methods for chemical analysis of rare earth ferrosilicOD alloy and rare earth ferrosilicon magnesium all叮Determinationof total rare earth content 第一篇方法1重量法测定稀土总量1 主题内容与适用范围本标准规定了稀土硅铁合金、稀土镶硅铁合金中稀土总量的测定方法。GB/T 16477.1-1996 代替YB2503 77 本标准适用于稀土硅铁合金、稀t续硅铁合金中稀土总量的测定。测定范
2、围:2%42%。2 引用标准GB 1.4标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB 1467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定GB 7729 冶金产品化学分析分光光度法通则3 方法原理试样用硝酸、氢氟酸溶解，高氯酸冒烟驱氟，经二次氨水分离钙续并脱水除硅，在pHl.8的酸性溶液中，以草酸沉淀稀土。经保温、过滤、洗涤，于900C灼烧至恒重。称重氧化物并扣除氧化仕量，乘以换算系数，即为稀土总量。4 试剂和材料4. 1 硝酸(p1.42 g/mLl。4.2 氢氟酸(p1.15 g/mL)。4. 3 高氨酸(1.67 g/mL). 4.4 盐酸(p1.19日/mL)。4.5 乙醇(95%)。4.
3、6 过氧化氢(30%)。4.7 氧化馁。4.8 盐酸0+1)。4.9 盐酸。+4)。4.10 盐酸(5+95)。国家技术监督局1996-07-09批准1997 01-01实施264 4. 11 盐酸溶液(0.225mol/Ll。4. 12 氨水(J十)。4.13 氨水(l十4)。GB/T 16477. 1-1996 4. 14 氯化钱洗涤液.Zg氯化锻溶于100mL水中.使用时用氨水(4.12)调至pH9104.15 草酸溶液(100g/Ll。4.16 草酸洗it99. 9%)于200mL烧杯中，加少量水溶解，加10mL盐酸(4.4)蒸干，再加25mL盐酸(4.4)溶解，移入1000mL容量瓶
4、中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100月二氧化址。4.21 三氧化牡标准溶液.移取50.00mL三氧化处标准贮存溶液(4.20)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10吨二氧化址。4.22 间甲酣紫指示剂(1g/L乙醇溶液)。4.23 对硝基盼指示剂(5g/L)。4.24 偶氮脚I溶液(2g/U。5 仪器和设备5.1 分析天平，感量。.1 mg. 5.2 分光光度计。5. 3 高温炉，温度。Cl100C。5 分析步骤6. 1 测定数量称取两份试料进行平行测定，取其平均值。6.2 试料按表l称取试料，精确至O.OOOlgo6.3 空白试验稀土总量，%(m/m) 10
5、. 00 10.00 随同试料做空白试验。6.4测定表1试料.gO. 500 0 O. 300 0 6. 4. 1 将试料(6.2)置于F燥黄金皿中，缓缓滴加5mL硝酸(4.11.5mL氢氟酸(4.2)，待试料溶解反应平静后，加35mL高氯酸，加热至冒高氯酸烟，取下稍冷，用水冲洗皿壁，继续加热至高氯酸浓炯冒尽。注2边缓缓滴加氢氟酸(4.2)边摇动黄金皿，避免因反应剧烈引起试佯蹦溅。6.4.2 取H手却，加20mL盐酸(4.肘子黄金皿中，加热溶解盐类并转移奄300mL烧杯中.用带胶皮头的玻璃棒将阻擦净，用水分次冲洗皿哇。继续加热溶清.加热水稀至体积130mL.滴加氨l.K(4.12)E265 G
6、B/T 16477- 1 1996 大量沉淀出现并过量20mL，加12mL过氧化氢(4.的，加热至微沸2min Jr-.补加5mL氨水(4.12) .保持溶液最终pH9.取F稍冷，用中速滤纸过滤，J+I温热的氧化锻洗涤液(11)洗烧杯和71L淀各次.弃去滤液。洁，稀土镶磕铁合金分离时，加35g氯化馁。6.4. 3 将沉淀1日热的盐酸(4.8)溶于原烧杯中，按6.4.2条中氨水分离重复一次，用温热的氧化锻洗涂液(4.14)洗烧杯3次，沉淀67次.弃去滤液。注稀土楼台金二次氨水分离时，而不必再加氯化锻(4.7)。6.4.4 沉淀和滤纸皆，于原烧杯中。加25mL硝酸(4.1) ，57 mL F苟言乱
7、酸(4.3)，盖上表皿加强飞破坏滤纸嘈待剧烈作用fT止后，继续加热至冒浓厚白烟并蒸歪体积1-2mL，取下稍冷，加2-3 mL盐酸( 4.功，12滴过氧化氢(4.的，50mL热水，用热水洗涤表面阻及烧杯内壁.用中迷滤纸过滤于400mL 烧杯中，时温热盐酸(4.10)洗海烧杯3次，洗涤滤纸67次，滤去J氧化硅放不溶物。注:破坏滤纸时若溶液变黑.表明硝酸加入量不足，f立即取下烧杯补加硝酸6.4.5 滤液稀至体积150mL，加热至沸，加入50mL近沸的草酸溶液(4.15) ，45淌间甲盼紫指/王丹J(4.22) .滴加氨水(4.12)至试液由深粉色变为浅粉色，此时pH约为1.8(用精密pH试纸检驹)，
8、在不断搅拌F加入10mL乙醇(4.5) ，加热近沸并保温20mino 6.4.6 取f流水冷却至室温，用慢速滤纸过滤，用草酸洗涤液(4.16)洗烧杯3次，用-小片滤纸擦净烧杯并将沉淀全部转移至滤纸上，洗沉淀68次。将沉淀和滤纸转移至已恒重的铅锅中，烘干、灰化，并F900C马弗炉中灼烧30mm。取出置于干燥器中冷却至室温称重。重复灼烧直至tB:重。6.4.7 将恒革后的稀上氧化物置于100mL烧杯中，加入10mL盐酸(4.8)和数滴过氧化氧价的，低温加热溶解.取下冷却至室温，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。6.4.8移取七述溶液5.00mL于25mL容量瓶中，加入2mL抗坏血酸溶液(
9、4.17)，lmL酒石酸溶液，摇匀，加2滴对硝基盼指示剂(4.23)，用氨水(4.13)调至溶液变黄色，再用盐酸(4.8)将溶液调豆无色，加2时，也酸(4.11)，2.5mL.氯乙酸缓冲溶液(4.19)，2mL偶氮脾I溶液(.1.2.1) ，以水稀至刻度，混匀。6.4.9 将部分试液置于3cm比色皿中，于分光光度计波长590nm处，以试剂空白溶液为参比测量吸光度，从作曲线上查出相应的二氧化仕量。6.4.10 工作曲线的绘制移取0.00，1.00，2.00，4.。口，6.00，8.00mL二氧化钝标准溶液(4.21)分别置于一系列2SmL容娃瓶中咽按6.4.8进行显色井测量吸光度，以二氧化牡量为
10、横坐标，吸光度为纵坐标，绘制L作曲线n7 分析结果的计算与表述按下式计算稀土总量的质量百分数: (刑-mml)X 0只31RE(%) . . ，J一一一L一一二一X100 mo 式中.l:l-稀土氧化物和二氧化锐的质量，引1n1 二氧化牡的质量，g;叫一一rF臼的质量，自;刑。试料的质量，g;0.831 为包头矿中混合稀土氧化物换算成稀+.金属的换算系数。注.其他地区矿物中的换货单数应根据实验数据另求。8 允许差实验言之间分析结果的差值慨不大于表2所列的允许差。266 G/T 16477.1-1996 主主1 稀土总量允许是2归O5.00 0.20 工i.oou.oo 0.30 J飞-ll.O
11、O29. 00 0.40 29.00-42.00 o. 50 第二篇方法2三漠偶氯肿分光光度法测定稀土总量9 主题内容与适用范围本标准规定了稀t硅铁合金、稀土簇硅铁合金中低含量稀土的测定方法。本标准适用于饰组稀土矿冶炼的稀土硅铁合金、稀土续硅铁合金中低含量梅土的测定正测定范罔，O.2%6.0% 10 引用标准(R . 1 标准化工作导师l化学分析方法标准编写规定(;U 1467 冶金产品化学分析方法标准的总则及干般规定GB 7729 冶金产品化学分析分光光度法通则11 方法原理试样经硝酸氢氟酸溶解，高氯酸冒烟驱氟，盐酸提取。在O.96 mol汀，盐酸介质中，加抗坏血酸溶液)1原铁，怖组稀十J己
12、索与兰浪偶氮脚生成蓝色络合物，测量其吸光度。12试JlIJ12. 1 硝酸(pl.42 g/mL)。12.2 氮氟酸(pl.15 g/mLl。12.3高JA酸(1.67g/mLL 12.4 盐阪(1十1)。12. 5 抗坏血酸溶液(20g/L).用时现配。12.6 兰澳偶氮肺洛掖(1g/L)。12. 7 邻.w哩J琳溶液(5日/L)，O.5g邻菲眼琳用20mL乙醇溶解，再以水稀释至1日omL 12.8 过氧化氢(30%)。12. 9 稀上标准贮备榕液z称取j.2031g经提纯的钳组混合稀土氧化物(99.9%).IH盐酸及过氧化氛j容解咱以水稀粹至1000mL.混匀。此溶液1mL含1mg 混合稀
13、土。12. 10 稀土标准溶液2移取5.00mL稀土标准贮备溶液02.9)T 500 mL容量瓶中，加入20mJ.盐酸02.4).以水稀释苇刻度.i昆匀。此济液1mL含10g混合稀土。13 仪器分光光度汁。14 分析步骤14.1 测定数盐267 GB/T 16477- 1 1996 称取两份试料进行平行测定，取其平均值。14. 2 试料称取O.100 0 g试料。14.3 空白试验随同试料做空白试验。14.4 测定14.4.1 将试料(14.2)置于250mL干燥的聚四氟乙烯烧杯中，加入5mL硝酸(2.1).滴加约5mL氧氟酸02.2)嘈边加边摇动，待剧烈反应停止后，再加入35mL高氯酸(12
14、.3)，置于电热根上hu热，至高氯酸冒烟.并蒸至近干。冷却后加入10mL盐酸(12.4) ，23滴过氧化氢02.剖，加热至溶清。用水冲洗杯哇，继续加热至无气泡逸出。冷却后用水转移至250mL容量瓶中，稀释空刻度，混匀。注:试料中顿、想青量大于稀士含量J0%时，需改用硫酸加热冒烟。14.4.2 按表3移取试液于50mL容量瓶中，如8.0mL盐酸(12.4)，3.5mL抗坏血酸(12.5)，0时，三澳固氮肺(12.的，以水稀释至刻度混匀。稀土含量.%O.ZOl，OC 1. 002. 50 2, 506. 00 表3分取试液体积.ml. 10.00 2, 00 ), 00 注试料中钙含量大于稀土六倍
15、，在加入三澳偶氮肺之前需加入2，0mL邻菲眼琳(12，门，以掩蔽钙e同时带曲线.带空白。14.4.3 将部分试液置于1cm比色lill.中，于分光光度汁上波长632nm处，以随同试料的空白作参lt.测最吸光度。14.4.4 从工作曲线上查出相应的稀士量。14.5 工作曲线的绘制14. 5. 1 移取Q.00.0. 50.1. 00.1. 50 , 2. 00.2. 50 mL混合稀士，标准溶液(12.10)于系列50mL容量瓶中，以下按14.4.2.14.4.3操作。14.5, 2 以稀一七量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。15 分析结果的计算与表述按下式计算稀土的质量百分数一.V X 10- 6 RE(%l二己写为-X 100 式巾2阴1自工作曲线上查得的稀土量，g;v。一试液总体积，mL;V1一分取试液体积，mL;m干试料的质量，go16 允许差实验室之间分析结果的差值应不大予表4所歹IJ允许差。268 GB/T 164 77. 1-1996 表4稀土吉量0.20-0.50 0. 50 1. 00 1.00-2.50 2.50-6.00 附加说明:本标准由国家计委稀土办公室提出。本标准由冶金工业部包钢稀t研究院负责起草。本标准由冶金工业部包钢稀土研究院起草。本标准主要起草人，方法1陈伟莉，方法2崔爱端。% 允许差0.04 0.08 o. 12 。.16 269
