1、GB/T 17931-1999 前主口本标准王要参考意大利SINCO公司引进装置合同和国内外瓶级切片生产产品质量水平而制定。卫生指标达到GB13114-1991t,80 s. c)试样的测定z将5g左右的样品用液氮冷却10mn，取出经粉碎机粉碎过筛后20目的样品作为试验用样晶。准确称取(0.1250土0.0001)g样品放入100mL锥形瓶中，准确加入25mL苯盼-四氯乙统溶剂，在(lOO120rc的条件下加热搅拌15min，若试样没完全溶解，继续加热到30min，其间10 min观察一次，溶样时间控制在45min内，若超过此时间，则需重新称样溶解。试样完全溶解后冷却至室温，将试样溶液经不锈钢
2、丝网过滤后，充入乌氏粘度计，在(25士0.05)c的恒温水浴中放置20min. 227 GB/T 17931-1999 然后测定其流出时间，重复三次，相互间的差值小于0.2s.取三次流出时间的算术平均值作为试样溶液的流出时间t 6.2. .2. 5 结果计算a)由相对粘度亨r计算特性粘度亨: ) qd t-h 。.2S(亨，-1十31n几)F 亨= .,. 0 1-1 .7. .L r .r/ =一. ., . . . . ( 4 ) z 式中zt一溶液的流出时间，S;to一一溶剂的流出时间，5; c一一溶液的浓度.g/mL，轧一相对粘度;平特性粘度.dL/g;F一-由机查得的校正因子，见附录
3、B;m一-样品的质量.mg。b)由增比粘度亨SP计算特性粘度亨: v1 + 4KH市SP- 1 亨= - Ao17 .( 5 ) 甲sp=1Jr-1(6 ) 式中:K归-Huggins常数，见附录C(标准的附录)，甲SP-一增比粘度。测定结果计算到小数点后四位，按GB/T8170修约到小数点后三位.6.2.2 乙醒含量的测定6.2.2.1 顶空进样法(A法6.2.2. ,. , 原理将粉碎后的样品在150C条件下加热90min，用气相色谱仪测定样品中释放出来的乙M含量。6.2.2. .2 试剂a)乙窿99%(色谱纯); b)氮气:99.999%。6. 2. 2. ,. 3 装置a)气相色谱仪z
4、带FlD检测器;b)色谱工作站或积分仪gd顶空进样器pd)色谱柱:不锈钢填充柱se)固定相:PorapakQ 80/100目30带铝质盖的顶空进样器;g)硅化聚四氟乙烯垫;h)封盖器3i)标准筛:孔径。.5 mmO. 6 mm(20目30目); j)粉碎机;k)液氮生物容器。6.2.2.1.4 试验步骤a)推荐的气相色谱仪操作条件z柱温:150(:;进样口温度:200(: ;检测器温度:200C。228 GB/T 17931一1999b)求校正因子g将99%的乙隆用去氧蒸馆水配成约1mg/mL的水溶液，并标定其浓度，见附录D，将上述乙酵水溶液用去氧水进一步稀释成浓度等距的五个标样，在顶空进样器
5、和气相色谱仪上测定其相应的峰面积，求出校正因子。式中:RF 校正因子;M盯D己知标样的质量，g;SSTD 已知标样对应的峰面积。RF=毕E-STD . ( 7 ) c)样品的测定:将所要测定的样品置于液氮中冷却约10rnin，然后用粉碎机在液氮中将样品粉碎，粉碎时间不超过30S，用(0.5-0.6)mm筛网过筛，取(0.5-0.6)mm的颗粒作试样。用氮气吹扫顶空瓶后，迅速称入约500mg(精确至0.1mg)的样品，用封盖器将事先用硅化聚四氟乙烯垫片垫好的盖子盖在顶空瓶上，将盛有试样的顶空进样器的炉体内，加热到150C，并恒温90min。6.2.2.1.5 结果的计算式中zAA 乙醒含量，X
6、10-6; S一-样品的峰面积gM样晶样品质量，g。6. 2. 2. 2 裂解法(B法6. 2. 2. 2. 1 原理RF X S锺凰X10 AA = _.-:F锢m样品. ( 8 ) 用热分解装置将瓶级聚酶切片中含有的乙醒分离出来，用气相色谱仪通过选择适当的色谱柱和最佳测试条件达到定量测定的目的。6.2.2.2.2 试剂a)乙醒:99%(色谱纯hb)氮气:99.999%。6.2.2.2.3 装置a)热分解装置;b)气相色谱仪与热分解装置连接的氢火焰离子化检测器;c)记录仪或积分仪; d)色谱柱z不锈钢填充柱(3.2mmX 2100 mm) , e)微量注射器:10L，f)移液管:2mL、5m
7、L , g)棕色容量瓶:1000mL , h)分析天平:最小分度值为O.1 mg , O固定相:porapak-Q60/80日，80/100目，GDX-10280/100目。6.2.2.2.4 试验步骤a)绘制标准曲线g用移液管向事先用氮气吹扫过的容量瓶中迅速加入适量的乙醒标准溶液，乙醉标准溶液的制备及分析见附录D(标准的附录)，然后用蒸馆水(使用前通氮气除氧)稀释成浓度等距的五个标样，并摇匀，转入事先用氮气吹扫过的50mL的容量瓶中，倒满不能留有空间，放入冰箱中备用。用微量注射器分别吸取2L上述溶液放入裂解装置的铅舟中，推入分解管入口冷却段，转动旋塞阀，用氮气置换管中的空气5min，再把钳舟
8、推到加热段，在阀关闭状态下，150C下加热10min，然后打开阀将加热管内气体导入气相色谱仪进行气相色谱分析，记录峰面积，以乙醒含量为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线，此标准曲线应使样品的乙重重含量落在其中部。229 GB/T 17931一1999b)试样的测定:称取10mg左右(准确至0.0001g)剪碎的样品，放入裂解装置的铅舟中，推入分解管入口冷却段，转动旋塞阀，用氮气吹5min，置换管中的空气，再把锢舟推到加热段，在阀关闭的状态下，于150C下加热10mi口，然后打开阀将加热管内的气体导入气相色谱仪中进行色谱分析，记录峰面积。6.2.2.2.5 结果计算AA=号式中:AA乙醒含量.1
9、0-6;W，-按标准曲线求出的乙醒含量，g;W 试样量，g，测定结果计算到小数点后二位，按GB/T8170规定修约!1IJ小数点后位。6.2.3 色相的测定按GB/T14190-1993中3.5规定。6.2.4 二甘醇含量的测定按GB/T14190-1993中3.12规定。6.2.5 端竣基含量的测定6.2.5.1 原理( 9 ) 样品在邻甲酣兰氯甲:院混合溶剂中回流浴解，冷却后用氢氧化仰-乙醇标准满定溶液在电位滴定仪上测定样品中端援基的含量。6.2.5.2 试剂a)邻甲酸2分析纯，需经蒸馆提纯(一周内使用) b)三氯甲皖z分析纯，c)乙醇或苯甲醇z分析纯(苯甲醇需经蒸馆提纯) d)草酸z分析
10、纯;e)氢氧化fJj1，分析纯。6.2.5.3 仪器a)自动电位滴定仪:包括滴定架、玻璃电极和甘苯电极sb)加热板.可恒温调节gc)磨口三角烧瓶，300mL , d)回流冷凝管=六球以上se)气体洗瓶;。干燥塔(装高干燥:1ft)，g)粉碎机;h)标准筛，20目、刮目$i)磁力搅拌器;j)五通联接头的滴定装置(两个用于电极，两个用于氮气出、入，一个接滴定管hu分析天平z最小分度值0:1 mgo 6.2.5.4 测试步骤6.2.5.4.1 氢氧化饵-乙醇或苯甲醇)标准滴定溶液(约0.05mol/口的配制和标定a)准确称取2.85g氮氧化饵溶于1000mL乙醇或苯甲醇中.b)精确称取(2030)m
11、g草酸(准确至0.1mg)，加入50mL经煮沸后冷却的蒸馆水，溶解后进行电位滴定。230 GB/T 17931 1999 m F=一一一一一一一一一( 10 ) V X c X 63.04 或F7:n -一一式中:m草酸的质量，mg;V一一消耗氢氧化饵-乙醇标准滴定溶液的体积，mL;c 氢氧化饵乙醇标准滴定溶液的浓度.O. 05 mol/L , ( 11 ) 63. 04 与1.00 mL氢氧化饵-乙醇标准滴定溶液c(KOH)=1.000 mol/LJ相当的以毫克表示的草酸的质量;F一一以草酸标定氢氧化饵乙醇标准滴定溶液的因子。6.2. 5. 4. 2 样品测试称取(0.50. 6) mm粒径
12、的样品(1土O.1) g(精确至O.000 1 g).倒入300mL磨口三角瓶中，准确加入50mL邻甲盼三氯甲统混合溶液(7 3质量比)，装上回流冷凝管，在沸腾温度下回流1h至样品完全溶解，冷却至室温。将溶解好的溶液定量地转移到滴定装置中，玻璃电极和甘隶电极依次用水、乙醇、三氯甲烧冲洗后浸入溶液中，开启磁力搅拌器，并通入经干燥塔干燥过的氮气5min后，用。.05mol/L的氢氧化饵-乙醇标准滴定溶液滴定，自动电位滴定仪将自动记录滴定曲线，滴定曲线的拐点为滴定的等当点。使用过的电极依次用兰氯甲烧、乙醇、水冲洗后备用。同样条件下做空白试验。6.2.5.5 结果计算X(V样V，)X c X F CO
13、H - m 式中zX囚)H端竣基含量.mol/t，V样一一滴定样品时所消耗的标准滴定溶液体积，mL;V。一一空白试验所消耗的标准滴定溶液体积，mL;c 氢氧化御乙醇标准滴定溶液的量浓度.0.05mol/L, F 以草酸标定氢氧化饵-乙醇溶液的因子;m一一样品的质量.g。平行样的相对误差5%。、6.2.6熔点的测定6. 2. 6. 1 偏光显微镜法(A法，等效采用IS03146) 6.2.6.1.1 原理( 12 ) 用偏光显微镜测定瓶级聚酶切片的熔点。在控制的速率下对置于显微镜的起偏镜和检偏镜之间的试样进行加热，测定瓶级聚酣切片丧失其光学各向异性(由双折射消失得知)时的温度，以之作为熔点。6.
14、2.6.2 材料熔点标准物z试剂级，惠:217.0C，锡:231.9C，二氯化锡:247.0C，盼歌:261.8Co6.2.6.1.3 装置a)偏光显微镜g物镜目镜注50倍，带有内装检偏器的偏光凸透镜，放大倍率(X50X100)，b)超薄切片机g薄片厚度20m，c)熔点测定装置z带温控装置，室温300C.最小分度值。.1 C , d)玻璃载玻片:76mmX26 mmX1 mm , e)盖玻片:18mmX18 mm。6.2.6.1.4 试验步骤a)温度指示的校正231 GB/T 17931-1999 1 )根据测试样品的熔点选择一种最接近样品熔点值的熔点标准物进行温度指示的校正。2)放适量的熔点
15、标准物子玻璃载片上，用盖玻片压紧晶粒，使其互相接触，在显微镜下观察时是一个单层。3)将装有熔点标准物的玻璃载片放在加热台上，以2.C/min的升温速率升温。4)在显微镜下观察，当晶粒引起的光效应消失时的温度即为该熔点标准物的熔点。5)根据熔点标准物的熔点值和测试的实际熔点值之差计算出温度指示的校正值kz式中K温度校正值，OC ; T，一一熔点标准物实测值，C ; T2 熔点标准物标准值.C。b)试样测定K = T , - T2 ( 13 ) 1)用超薄切片机将试样切成一片厚为20m的薄片，再用剪刀取约0.5mm2的样品(或将试样去除表皮，切取约23mg的小粒)放在玻璃载片上，用盖玻片压紧。2)
16、将玻璃载片放在加热台上，调整好光路，快速升温至180.C.然后以10.C/min的升温速率升温至240.C以后，再以2.C/min升温速率升温，观察初熔，记下读数(精确至O.1 .C)。3)试样达到初熔温度后，再快速升温至280.C.使其在此温度下保持3min，然后冷至室温，再以10.C/min的升温速率升温至240.C后，以2.C/min升温速率升温，观察晶粒引起的光效应消失时的温度，记为T(精确至O.I.C)。6.2.6.1.5 结果计算TMP=T+K 式中:TMP一样品的熔点，C ; T 样品测定出的熔点，C ; k 温度校正值.-C。6.2.6.1.6 允差同一样品测定两次的平行样误差
17、应小于).O.C。6.2.6.2 热分析法(B法，等效采用I503146) 6.2.6.2.1 原理. ( 14 ) 在一个适用的DTA或D5C仪器上，按控制的速率加热一个瓶级聚酶切片试样和一个适宜的参照材料。由记录下来的DTA或D5C曲线确定与熔化性能有关的一个或几个特征点。6.2.6.2.2 材料熔点标准物g锢、锡。6.2.6.2.3 装置差热分析仪或示差扫描量热仪。6.2.6.2.4 试验步骤a)温度指示的校正1)称取5.0mg的锢放在铝质样品盘里盖上盖子，放在前面的样品平台上，用空的盖上盖子的样品盘作为参比，放在后面的样品平台上.以30mL/min的速率通入氮气.10.C/min的升温
18、速率将温度从130.C程序升温至175.C.并记录下这个过程，重复上述步骤，计算二次实测温度的平均值，设为T，0输入T，值和锢的熔点标准值，重复上述步骤进行校正。2)用锡来代替锢，重复上述步骤，以10.C/min的升温速率将温度从210-C程序升温至255.C 并记录下这个过程，重复上述步骤，计算二次实测温度的平均值，设为T2/输入T2值和锡的熔点标准值，重复上述步骤进行校正。b)试样熔点的测定232 GB/T 17931-1999 1)粉碎样品，以低于60目为好，称取小于5.0mg的试样放在铝质样品盘里，盖上盖子，放在前面的样品平台上。2)以30mL/min的速率通入氮气，以10C/min的
19、升温速率升温至280C(或高于试样熔点30C) .保温10min，然后以10C/min的速率冷却至结晶峰以下50C.再以10C/min速率重新升温至280C.记录加热曲线。6.2.6.2.5 结果计算从曲线上读取试样的熔点值，精确至小数点后一位，按GB/T8170修约到整数位。6.2.7 粉屑的测定按GB/T14190-1993中3.8规定。6.2.8 水分的测定按GB/T14190-1993中3.7规定。6.2.9 结晶度的测定6. 2. 9. 1 密度法6. 2. 9. 1. 1 原理在装有密度梯度溶液的玻璃管中，根据切片粒子在密度梯度溶液的不同位置，测定出切片的结晶度。6.2.9.1.2
20、 试剂a)正庚烧z分析纯，的四氯化碳g分析纯。6.2.9.1.3 装置a)结晶度测定仪;b)密度梯度管z高度700mm左右，直径(7080)mm; c)标准密度小球z测量范围(1.3401. 400) g/cm的不同的五只小球sd)毛细管漏斗z内径。.5mm左右，长度大于700mm; e)磁力搅拌器。6. 2. 9. 1. 4 试验步骤a)密度梯度溶液的配制:A法和B法任选一种。llA法(间歇法)按表2要求配制200mL不同组分的溶液，经充分搅匀后，用毛细管漏斗按组分顺序慢慢地往密度梯度管内加入，待全部加完后，用毛细管漏斗在溶液中横向轻轻搅拌数次，注意不能破坏溶液密度梯度的分布。表2各组分配比
21、加入组分顺序大约密度.g/cm3四氯化碳体积.mL正庚烧体积.mL第一组分1.330 140.7 59. 3 第二组分1.340 142.9 57. 1 第二组分1.350 145.1 54.9 第四组分1.360 147.3 52. 7 第五组分1. 370 148.5 50.5 第六组分1.380 151. 7 48.3 第七组分1.390 153.9 46. 1 第八组分1.400 156. 1 43.9 第九组分1.410 158.3 41. 7 第十组分1.420 160.5 39.5 233 G/T 17931-1999 2) B法(连续法)在一只2L的三角瓶中分别加入正庚;境和四
22、氯化碳，配制成密度为1.330 g/c旷的溶液，将此溶液加入到一只连有毛细管的三角瓶中，在另一只两升的三角瓶中加入一定量的四氯化碳(密度为1.595g/cm)，把它和上述连有毛细管的三角瓶用乳胶管连接(见图1)，并使两瓶溶液液面处于同一水平面;先打开高密度溶液瓶处的控制开关，再打开低密度溶液瓶处的控制开关，使混合溶液沿毛细管漏斗缓慢流入到密度梯度管中。1. 595 图1连续法配密度梯度液示意图准确配制一管密度梯度液的时间为24ho b)往密度梯度管中放入五只标准密度小球，以小球的密度值作为纵坐标，小球所处的高度值为横坐标，绘制密度(g/cm)高度(mm)标准曲线，每次测试前，重新校准和制作标准
23、曲线。c)样品分析:将切片投入到密度梯度管的溶液中，放切片时要尽量轻缓，以免破坏溶液的梯度。待切片位置不再变化时读取样品聚集最多处的高度(mm)，根据高度在密度-高度标准曲线上查得试样的密度。每个样品测定一次，每次测试330粒切片。6.2.9.1.5结果的计算y = 813 X (D样品一1.332) 式中2Y一一试样的结晶度，%; DII 根据切片的高度由密度高度曲线查得的密度，g/cm, 813 常数，cm3/g:; 1. 332一-无定型(结晶度为零)时聚酶切片的密度，g/cmse测定结果汁算到小数点后一位，按GB/T8170修约至整数位。6.2.9.2 密度天平法见附录E.6.2.10
24、 灰分的测定按GB/T14190-1993中3.10规定。7 检验规则7. 1 检验分类和检验项目? 1. 1 型式检验 ( 15 ) 5. 2中的卫生指标及表1中的结晶度为型式检验项目，仅在新装置投运、原材料及重大工艺更改、大修开停车时进行检验。7.1.2 出厂检验(或交收检验表1中的乙自主、工甘醇、灰分为定期检验项目，其余为出厂检验项目，每批产品都必须进行逐项检验。7.2 分批规则7.2. 1 每批产品必须是原料、辅助原料、工艺条件和产品规格相同。7.2.2 大型自动化连续生产线的产品批号可按生产线序号、生产或包装日期等分批。23.1 , GB/T 17931 1999 7.2.3 中、小
25、型间歇法生产线的产品批号可按生产班次、釜次、包装日期等分批。7.2.4 生产异常时，应分批包装，另加明显标识，J.3 取样方法7. 3. 1 取样件(包数的确定按GB/T6678-1986中6.6.1规定。7. 3. 2 件装的取样方法按GB/T6679，-1986中2.3. 1. 1规定s散装的取样方法按GB/T6679-1986 中2.3. 1. 2规定。样品从各取祥件中均匀取出，出厂检验时取样量约为500g，仲裁时为1000 g. 7.4 判定规则l7.4.1 用于碳酸饮料瓶和矿泉水瓶的产品分优等品和合格品二个等级s用于其他食品容器和包装类的产品为合格品-个等级。7.4.2 型式检验中的
26、4个项目为保证值，优等品和合格晶必须达到u.产品定等以第5章中的各个项目中最低项的等级定等，有一项不合格即为不合格晶。7- 4. 3 每批产品各项指标的测定结果以该批中抽取的试样各次测定值的算术平均值表示，数值修约按GB/T 8170规定执行。7.4.4 各试验样测试数据以一次为准，原则上不允许复测。当测试人员发现测试仪器异常时，应采取措施后方可对原样进行复测.7.5 复验规则7. 5. 1 复验(含使用单位验收或检验机构抽检、仲裁等时的检验项目、取样方法、试验方法和判定规则均按本标准规定进行。7.5.2 复验时按原生产批号组批.7.5.3验收时如发现产品质量或数量不符合检验单或码单时，必须在
27、产品到达使用单位的三个月内向生产厂提出复验，当产品使用三分之一以上时，不得再申请复验。7.6 任何一方对验收结果有异议时均可提出复验，仲成单位应按本标准进行复搓，其结果为最终结果，仲裁费用由责任方承担。.7如因运输、保管等原因而影响品质时，应查明原因，由责任方负责。7.8 复验时公定质量允许偏差为0.3%，超过时赔偿所有不足部分。8 标志、包籍、运输、贮存8. 1 标志、本产品外包装上应有明显标志，标志内容包括2商标、厂名、产品名称、品种、规格、等级、净重、批号、日期、标准号、产地等。8.2 包装本产品包装可分袋装、槽车装两种形式。袋装产品外袋为聚烯经编织袋，内衬为聚乙烯薄膜。也可采用槽车装运
28、的形式。8.3运输任何形式运输时，应有一定的防护措施，严格防止产品受湖、污染、破损.本产品可用一般交通运输工具运输，也可采用集装箱运输.装卸时不得抛卸，以防破损u8.4 贮存产品应置于阴凉、干燥、通风处贮存，并有防尘措施。235 GB/T 17931 -1999 附录A(标准的附录)K值的测定A1 试lllJ与溶剂Al1 苯盼s分析纯。A1.2 1，2-二氯苯5分析纯。A 1.3 混合溶剂z将一份质量的苯盼与一份质量的1，2-二氯苯充分混匀后贮存在棕色带塞的磨口玻璃瓶中，密度控制在250C时为(1.175 :1: 0. 003) g/cm范围内，避光保存。A2 试验步骤A2.1 将经过过滤的混
29、合溶剂约17mL充入乌氏粘度计中，并将其置于(25土0.05)c的恒温水浴中，保持(l520)min后，测量溶剂的流出时间，测量5次，相互间误差不超过O.1 8，取5次测量值的算术平均值作为溶剂的流出时间10.A2.2 分别称取0.0250，0.0750, 0.125 0, 0. 175 0, 0.225 Og试样放入五只100mL的锥形瓶中，分别准确加入25mL的混合溶剂，加热并搅拌(温度控制在1350C1400C)，使试样完全溶解(溶样时间控制在30min)，冷却至室温，分别将试液过滤后充入乌氏粘度计中，并将其置于(25土0.05)c的恒温水浴中，保持(l520)min后，测量溶液的流出时
30、间，重复测量三次，相互间误差不超过O.2 8，取二次算术平均值作为试液的流出时间1.A3 结果计算式中zVN 粘数，mL/g;10 溶剂的流出时间，8; t 试液的流出时间，S;c 溶液的浓度，g/mL.贯一VN=一一to C ( A1 ) 以各个浓度为横坐标，相对应的粘数为纵坐标作曲线(见图Al)，取其纵坐标截距为该样的特性粘度亨。式中:K经验常数;236 VN.mL/g c ,g/mL 图A1粘数与溶液浓度的关系K VN2VN1 -VN, . VN1 (c, - C1) ( A2 ) GB/T 17931一1999c，溶液浓度，为0，VN, 为特性粘度泊.RP图A1中纵坐标的截距.mL/g
31、，C2 溶液浓度.0.0050g/mL, VN2一一图A1中与C2对应的粘数值.mL倍。吨，/F。l 1. 16 37.829 38.053 1. 17 40. 063 40.286 1. 18 42.284 42.505 1. 19 44.491 44.711 1. 20 46. 685 46. 904 1. 21 48.866 49.084 1. 22 51. 035 51. 251 1. 23 53. 190 53. 405 1.24 55.333 55.547 1. 25 57.464 57.677 1. 26 59.583 59.795 1. 27 61. 691 61. 901 1
32、. 28 63.786 63.995 1. 29 65.870 66.078 1. 30 67.943 68. 150 1. 31 70.005 70.211 1. 32 72.056 72.260 1. 33 74. 096 74.299 1. 34 76.126 76.328 1. 35 78.145 78.346 1. 36 80.153 80.354 1. 37 82.152 82.351 1. 38 84.141 84. 339 1. 39 86.119 86.317 1. 40 88.089 88.285 1. 41 90.048 90.244 1. 42 91. 998 92.
33、193 2 38.277 40. 508 42.726 44.931 47.123 49.301 51. 467 53.620 55.761 57.889 60.006 62.111 64.204 66.286 68.357 70.416 72. 465 74.503 76.530 78.547 80. 554 82.551 84.537 86.514 88.481 90.439 92.387 附录B(标准的附录)校正因子F值表B13 4 38.501 38.724 40.731 40.953 42.948 43.168 45. 151 45.370 47.341 47.559 49.518
34、49.735 51. 683 51. 898 53.834 54.049 55. 974 56. 187 58. 101 58.313 60.217 60.428 62.321 62. 530 64.413 64.621 66.493 66.701 68.563 68.769 70.621 70.827 72.669 72.873 74.706 74.909 76.732 76.934 78.748 78.949 80.754 80. 954 82.750 82.949 84.735 84. 933 86.711 86.908 88.677 88.873 90.634 90.829 92.58
35、1 92.776 5 38.948 41. 175 43.389 45.590 47.777 49.952 52.114 54.263 56.400 58.525 60.639 62.740 64.830 66.908 68.976 7!. 032 73.077 75.112 77. 136 79.150 81. 154 83.148 85. 131 87.105 89.069 91. 024 92.970 6 7 8 9 39. 171 39. 394 39.617 39.840 41. 397 41. 619 41. 841 42.062 43.610 43.830 44.051 44.2
36、71 45.809 46.028 46.248 46.466 47. 995 48.213 48.431 48.649 50. 169 50.385 50.602 50.818 52.329 52.545 52.760 52.975 54.478 54.692 54.906 55.120 56.613 56.826 57.039 57.252 58.737 58.949 59. 161 59.372 60.849 61. 060 61. 270 61. 4日062.949 63. 159 63.368 63.577 65.038 65. 246 65.454 65.663 67.115 67.
37、323 67.530 67.737 69.182 69.388 69.594 69.799 71. 237 71. 442 71. 647 7!. 851 73.281 73.485 73.689 73.893 75.315 75.518 75.720 75.923 77.338 77.540 77.742 77.943 79.351 79.552 79.752 79.953 81. 354 81. 553 81. 753 81. 953 83.346 83.545 83.744 83.942 85.329 85.527 85.724 85.922 87.302 87.499 87.695 8
38、7. 892 89.265 89.461 89.657 89.853 91. 219 91. 414 91. 609 91. 804 93.164 93.358 93.552 93.745 237 可JF。l 2 1. 43 93.939 94. 133 94.326 1. 44 95.871 96.063 96.256 1. 45 97.793 97.985 98. 177 1.46 99.707 99.898 100.089 1. 47 101. 612 101. 802 101. 992 1.48 103.508 103.697 103.886 1. 49 105.396 105.584
39、 105.772 1. 50 107.275 107.462 107.650 C1 试ftlJ与溶剂C1.1 苯盼分析纯。C1.2 四氯乙炕s分析纯。GB/T 17931 1999 表Bl(完)3 4 5 94.519 94.713 94.906 96.448 96.641 96. 833 98.368 98.560 98.751 100.279 100.470 100.660 102.181 102.371 102.561 104.075 104.264 104.453 105.960 106.148 106.336 107.837 108.024 108.211 附录C(标准的附录K.的测
40、定6 7 8 9 95.099 95.292 95.485 95.678 97.025 97.217 97.409 97. 601 98.942 99.134 99.325 99.516 100.851 101. 041 101. 231 101.422 102.750 102.940 103.129 103.319 104.641 104.830 105.019 105.207 106.524 106.712 106.900 107.087 108.398 108.585 108.772 108.959 Cl3 混合溶剂s将三份质量的苯酣与二份质量的四氯乙统充分混匀后贮存在棕色带塞的磨口玻璃
41、瓶中，密度控制在25.C时为(.235士O.003) g/cm范围内，避光保存.C2 试验步骤C2.1 将经过过滤的混合溶剂约17mL充入乌氏粘度计中，并将其置于(25士0.05)c的恒温水浴中，保持(l520)min后，测量洛剂的流出时间，测定5次，相互间的误差不超过O.1 s，取5次测定值的算术平均值作为溶剂的流出时间t，0 C2.2 分别称取0.0250，0.0750，0.1250，0.1750，0.2250g试样放入5只100mL的锥形瓶中，分别准确加入25mL的混合溶剂，加热并搅拌(温度控制在100.C至120.C)溶解样晶15mino若试样没完全溶解，继续加热到30mn，其间10m
42、in观察一次，溶样时间控制在45min内，若超过此时间，则需重新称样溶解。试样完全溶解后冷却至室温，将试样溶液经不锈钢丝网过滤后，充入乌氏粘度计在(25土O. 05).C的恒温水浴中放置20min，然后测定其流出时间，重复三次，相互间的差值小于o.2 s，取三次流出时间的算术平均值作为试样贯穿液的流出时间C3 结果计算式中VN一粘数，mL/g;238 t，一一空白溶剂的流出时间，S;t一一样品溶液的梳出时间，5; 【一一试样浓度，g/mLof一VN=一一to C ( Cl ) GB/T 17931-1999 以各个浓度为横坐标，相对应的粘数为纵坐标作曲线图Cl).取得其纵坐标截距为该样的特性粘
43、度币。VN.mL/g c .g/mL 图C1粘数与溶液浓度的关系VN= 亨十bc. . . . ( C2 ) 吨。V( 土山山= H K 式中:KH一-Huggins常数gb一一直线的斜率s亨c为0时的VN值，即图Cl中的纵坐标截距.mL/go 附褒D(标准的附录乙H标准溶渡的审j备及标定D1 原理乙ft加入由氮气保护的蒸馆水中，标准乙冒墨水浴液与过量的(30-50)%亚硫酸氢钩溶液反应30 min，过量的亚硫酸氢销溶液再与过量的腆标准溶液反应，过量的棋立即用淀粉作指示剂，硫代硫酸纳标准溶液滴定，D2 仪器及试剂a)微蒸饱器;b)分析天平:最小分度值O.OOOlg，c)可调变压器控制的加热套筒
44、;d)容量瓶.250mL, e)巴氏移液管$0乙酶.99% , u沸石;h)氮气$i)冰zj)亚硫酸氢销:12 g试剂级亚硫酸氢销溶于1000mL含50mL试剂级乙醇的蒸饱水中;k)破溶液c哇I卢。1mol/LJ :1 2.7 g试剂级磷溶于1000mL含40g试剂级破化仰的蒸缩水中$239 GB/T 17931-1999 )硫代硫酸销标准滴定溶液，c(Na，S，O，)=0.100mol/L , m)淀粉指示剂，0.2%。03 试验步骤0 3. 1 装好蒸馆设备，在冷凝管中通5C以下的冷却水.蒸馆瓶中放入约50mL乙醒，接收瓶放在冰中。均匀微微加热使乙醒蒸发。0 3. 2 最先蒸馆出的5mL馆
45、出液弃去，收集在220C时馆出的馆出液(lO20)mL。03.3 拿开接收瓶，吹入氮气并用瓶塞将瓶口塞住。03.4 在250mL容量瓶中加入24ml蒸馆水，向水中吹入氮气约20min，以除去榕液中溶解在水中的氧。03.5 称取容量瓶、水及瓶塞的质量，立即加入约250mg新馆出的乙醋。这一步骤很难做，因为乙醒易挥发，最好用己氏移液管进行，塞上瓶塞，充分混合。0 3. 6 加入无氧水至刻度，充分混合，用氮气吹扫瓶嘴部分.03.7按03.803. 12步骤滴定:分别取3份2.0mL此溶液进行满定，计算其乙醒的精确浓度。这一步骤应在溶液配好后尽快进行。03.8 向碗量瓶中加入5.0mL亚硫酸氢饷溶液。
46、0 3. 9 向殃量瓶中加入2.0mL乙醒溶液，殃量瓶的瓶口用蒸馆水水封.03.10 在搅拌下让乙隆与亚硫酸氢铺在室温条件下反应30min. 03.11 打开硕量瓶，在搅拌的同时，加入25.0mL殃溶液和淀粉指示剂。03.12 立即用硫代硫酸销标准滴定溶液滴定过量的碟。03.13 在相同条件下，重复03.803. 12.作空白试验。0 3. 14 取三次滴定的算术平均值为测定结果.04 结果计算(V, V,) X c X E AA = .o.:.!飞T . .( 01 ) 式中zAA 一一乙醒含量.mg/mL，V，一一滴定样品时消耗的硫代硫酸锅标准滴定溶液体积，mL;V, 滴定空白时消耗的硫代
47、硫酸销标准滴定溶液体积，mL;c一一硫代硫酸纳标准滴定溶液的量浓度.mol/L，E一一乙醒的量值.22.03，V一一加入乙醒的体积，mLo05 注意事项05.1 整个操作应在同一天完成，每份试管中的标准溶液存放时间不得超过一周或有空气出现，如严格按步骤进行，未开启的含水乙隆溶液可安全保存数月。05.2 蒸馆后的乙隆溶液用毕后立即转移至合适的密闭容器内，塞上瓶寨，保证容器内无空隙(瓶内的空气排尽).贴上标识，存放在冰箱内备用。240 El 原理GB/T 17931十1999附录E(标准的附录)幅度天平法用悬浮法测定聚合物切片的密度，从切片的密度算出切片的结晶度。E2仪器E2.1 密度天平g最大称
48、量范围为2g/mL.精度为0.001g/mL , E2.2 具刻度的高型烧杯:250mL，E2.3滴液漏斗，50mL , E2.4 玻璃棒d主约150mm.直径约3mm; E2.5 温度计(0-50).C.分刻度为O.5.C , E2.6 刻度移液管，10mL , E2.7 小领子等。E3试剂 EJ. l 氯化钙溶液，35%(46g分析纯的CaCl， 2H，O溶于536mL蒸馆水中hE3.2 氯化钙溶液，40%(530g分析纯的CaCl， 2H，O溶于470mL蒸馆水中hE3.3 制备溶液的蒸馆水温度必须与室温相同.(20-30).C。 E4 试验步骤E4.1 加入约200mL35%的氯化钙溶液到烧杯内，再往该溶液中加入5粒被测的聚醋切片，必要时用玻璃棒将附着在切片上的气泡赶走。如果切片飘浮在溶液中，一边搅拌，一边用移液管一滴一滴地滴加水到烧杯内，直到切片完全沉到杯底。然后用滴液漏斗精加40%的氯化钙溶液到烧杯中，每次滴加都要用玻璃棒将溶液充分搅匀，满加到一粒切片飘浮起来，不论它在什么高度，用慑子将切片银出来。用密度天平按Mohr-Westphal方法测定烧杯中的溶液密度。该过程
