1、GB/T 1819.9-2004 前言本标准是对GB/T1828-1979(锡精矿中三氧化销量的测定(硫氟酸盐吸光光度法门的修订。本标准与GB/T1828一1979相比，主要有如下变动-测定波长由420nm改为400nm; 显色溶液盐酸浓度、显色剂用量、还原剂用量;系列标准溶液的配和; -扩大了测定范围。本标准自实施之日起，同时代替GB/T1828-1979 0 本标准由中国有色金属工业协会提出。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。本标准由云南锡业集团有限责任公司、柳州华锡集团有限责任公司负责起草。本标准由江西南方稀土高技术股份有限公司起草日本标准主要起草人2骆建国、f1l静、黎英。
2、本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。本标准所代替标准的历次版本发布情况为zGB/T 1828一1979。1 范围锡精矿化学分析方法三氧化鸽量的测定硫霞酸盐分光光度法本标准规定了锡精矿中三氧化鸽含量的测定方法e本标准适用于锡精矿中三氧化鸽含量的测定。测定范围:0.020%25. 00%。2 方法原理GB/T 1819.9-2004 试料以过氧化纳熔融分解，熔融物用水浸取，使鸽与大部分的铁、锤、钙、铜、铺、锯、钮、钻和镇分离，在盐酸介质中，用三氯化铁、氯化亚锡将鸽还原为五价并与硫氯酸盐生成黄色的鸽就硫氨酸盐络合物。于分光光度计波长400nm处，测其吸光度。3 试剂3.1 过氧化锅。3.2
3、 氯化馁。3.3 硫酸联馁。3.4 乙二胶四乙酸二纳(Na，EDTA)。3.5 元水乙醇.3.6 盐酸(p1.19 g/mU。3.7 三氯化铁溶液05%)。3.8 盐酸(3十2)。3.9 盐酸(2十3)。3.10 氯化亚锡溶液(20g/L):称取10g氯化亚锡(SnCl， 2H2).加入100mL盐酸(3.6).微热溶解。待溶液清亮后，移入500mL容量瓶中，加入200mL盐酸(3.6).用水稀释至刻度，混匀。3.11 氯化亚锡溶液。g/U:称取1.5g氯化亚锡(SnCl，.2H20).加入50mL盐酸(3.6).微热溶解。待溶液清亮后，移人500mL容量瓶中，加入150mL盐酸(3.6).用
4、水稀释至刻度，混匀。3.12 氢氧化纳溶液(48g/U。3.13 硫氨酸饵溶液(350g/L)。3.14 硫氨酸梆溶液(500g/L)。3.15 三氯化铁-氯化亚锡混合溶液z移取2mL三氯化铁溶液(3.7)于50mL烧杯中，用氯化亚锡溶液(3.10)稀至20mL(用时现配)。3.16 三氯化铁-氯化亚锡混合溶液:移取2.5mL三氯化铁溶液(3.7)于500mL容量瓶中.用氯化亚锡溶液(3.11)稀释至刻度，混匀(用时现配)。3.17 三氯化铁溶液。十14):移取2mL三氯化铁溶液(3.7)于50mL烧杯中，用盐酸(3.9)稀释至30 mL(用时现配)。3.18 三氧化鸽标准贮存溶液=称取2.5
5、000g预先在箱式电阻炉中于800C灼烧40mn的三氧化鸽(99.99%).置于250mL烧杯中，加人24g氢氧化锅，加水微热溶解。冷却后移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5mg三氧化鸽。GB/T 1819.9 2004 3.19 三氧化鸽标准溶液:移取25.00mL三氧化锦标准贮存洛液，置于500mL容量瓶中，用氢氧化纳溶液稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.25mg三氧化钧。3.20 三氧化鸽标准溶液=移取10.00mL三氧化鸽标准贮存溶液，置于500mL容量瓶中，用氢氧化锵溶液稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100月三氧化鸽。3.21 三氧化鸽标准溶液2移取50
6、.00mL三氧化锦标准溶液(3.20)，置于500mL容量瓶中，用氢氧化饷榕液稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10阿三氧化鸽a4 试祥4.1 试样粒度应不大于0.074mm , 4.2 试祥应在105C士5C烘箱中烘1h，并宣子干燥器中冷却至室温备用。5 分析步骤5.1 试料按表1称取试样(4)，精确至0.000I g。表1三氧化鸽含量/%试料/g分取试液体积/mLO. 020. 20 0.5 10 0. 201. 00 0.5 10 1. 004. 00 0.2 5 4. OO 10.00 0.2 10 10. OO25. 00 0.1 5 5.2 测定次数独立地进行2次测定，取其平均值。5
7、.3 空白试验随同试料做空白试验。5.4 测定5.4.1 将试料(5.1)置于30mL铁增塌中，加5g过氧化锅，用细玻璃棒小心搅匀，并以小毛刷扫净玻璃棒(或用小片滤纸拭净，投入增塌)，置于已升温至750C的箱式电阻炉中，熔融至红色透明，取出冷却。将铁增塌放入预先盛有70mL温水的250mL烧杯中.立即盖好表面皿，待熔块浸出完全，用水洗净表面皿、细塌及玻璃棒，冷却。将试液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。干过滤或静置澄清。注1，吉碑量高的试样，需在加过氧化锅熔融之前，加0.2g氯化馁，用玻璃棒搅匀，置于箱式电阻炉中于300C400C灼烧20min除碑。注2，吉铜量高的试样，在浸取时趁
8、热加人0.3g硫酸联镀。注3，吉钙量高的试样.在浸取时加入1g Na, EDTA. 注4，如浸出液呈现高锺酸盐紫红色或锺酸盐绿色，需加入0.5mL无水乙醇将锺从高价还原为低价.5.4.2 含量为o.02%0. 20%三氧化鸽测定按表1分取试液于25mL比色管中，用氢氧化纳溶液补足10mL，加1.0 mL硫氨酸饵溶液(3. 13)，用氯化亚锡溶液(3.10)稀释至刻度，滴加3滴三氯化铁-氯化亚锡混合溶液(3.15)，混匀。20 min后，用5cm吸收皿.以试剂空白为参比，于分光光度计波长400nm处，测其吸光度，从工作曲线上查出相应的三氧化鸽量。5.4.3 含量为O.20%4. 00%的三氧化鸽
9、测定GB/T 1819.9-2004 按表1分取试液于50mL容量瓶中，用氢氧化纳溶液补足10mL，加2.0mL硫氨酸梆溶液(3.13) .混匀。用盐酸(3.12)稀释至45mL左右，在不断摇动下缓缓加入1.5 mL三氯化铁溶液(3.17) .再用盐酸(3.9)稀释至刻度，混匀。20min后，用1cm吸收皿，以试剂空白为参比，于分光光度计波长400nm处测其吸光度。从工作曲线土查出相应的三氧化鸽量。5.4.4 含量为4.00%25.00%的三氧化鸽测定按表l分取试液于100mL容量瓶中，用氢氧化纳溶液补足10mL。加3.0mL硫氨酸何溶液(3.14) .用三氯化铁-氯化亚锡混合液(3.16)稀
10、释至刻度，混匀。20min后，用0.5cm吸收皿，以试剂空白为参比，于分光光度计波长400nm处测其吸光度。从工作曲线上查出相应的三氧化鸽量。5.5 工作曲线的绘制5.5.1 含量为O.02%0. 20%三氧化鸽工作曲线的绘制5.5. 1. 1 移取0，1.00 , 2.00 , 3.00 , 4.00 , 5.00, 6.00 , 7.00 mL三氧化鸽标准溶液(3.21)，置于一组25 mL比色管中，加1.0 mL硫氨酸御溶液(3.13)，以下按5.4.2条进行。5.5. 1. 2 减去空白试验溶液的吸光度，以三氧化鸽量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。5.5.2 含量为0.20%4.
11、00%三氧化鸽工作曲线的绘制移取0，1.，2.00，3.，4.00，5.00，6.00mL三氧化鸽标准溶液(3.20)，置于一组50mL容量瓶中，加2.0mL硫氨酸梆溶液(3.13)，以下按5.4.3及5.5.1.2条进行。5.5.3 含量为4.00%25.00%三氧化鸽工作曲线的绘制移取0，2.00 , 4. 00.6. 00 , 8. 00 mL三氧化鸽标准溶液(3.19)，置于一组100mL容量瓶中，加3.0 mL硫氨酸饵溶液(3.14)，以下按5.4.4及5.5.1.2条进行。6 分析结果的计算按式。)计算三氧化鸽含量由(WO，)(%):ml VIl X 10-6 w(WO，)=丁7一
12、X100 (1 ) mo. Vl 式中zm，自工作曲线上查得的三氧化鸽量，单位为微克(g), V，-一试液总体积，单位为毫升(mL)，V, 分取试液体积，单位为毫升(mL)，mo一二试料的质量，单位为克(g)。所得结果表示至两位小数。若三氧化鸽量小于0.10%时，表示至三位小数。7 精密度7.1 重复性条款w(WO,)(%) :0.12 2.42 17.58 r(%):O.Ol 0.08 0.22 7.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大予表2所列的允许差。w(WO,) 0.020-0, 050 0, 050-0. 10 0, 10-0.20 表2允许差0.005 。，0100, 02 % GB/T 1819.9-2004 守CON-m.E-H煌。% .(WO,) 允许差020-0.50 0.03 0.50-1. 00 0.05 1. 00-2. 00 0.10 2.00-5.00 0.15 5.00-10.00 0.20 10.00-25.00 0.30 表2(续)
