1、ICS 7708001H 11 囝雷中华人民共和国国家标准GBT 223262008代替GBT 223261989和GBT 223271994钢铁及合金钼含量的测定硫氰酸盐分光光度法Iron，steel and alloy-Determination of molybdenum content-The thiocyanate spectrophotometric method2008-05-13发布 2008-1 1-01实施宰瞀粥鬻瓣警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会及哪刖 昌GBT 22326-2008GBT 223的本部分是对GBT 223261989钢铁及合金化学分析方法 硫氰酸盐直
2、接光度法测定钼量和GBT 223271994钢铁及合金化学分析方法硫氰酸盐一乙酸丁酯萃取分光光度法测定钼量的整合修订。本部分代替GBT 223261989和GBT 223271994。本部分与GBT 223261989、GBT 223271994相比较主要进行了以下修改：名称改为钢铁及合金钼含量的测定硫氰酸盐分光光度法；将原两个标准合并为一个标准，内含两个分析方法；增加了分析中对试剂和水的说明内容并修改溶液浓度的表示方法；修改了称取试料量的表示；修改了结果计算式及式中量的表示；修改规范了精密度函数式的说明。本部分的附录A是资料性附录。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国钢标准化技术委员会
3、归口。本部分起草单位：鞍钢股份有限公司、中国钢研科技集团公司。本部分主要起草人：张国民、王海丹、陈旭、罗倩华。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB 223261984、GB 223261989；GB 223271984、GB 223271994。钢铁及合金钼含量的测定硫氰酸盐分光光度法GBT 22326-2008警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围GBT 223的本部分规定了用硫氰酸盐直接光度法和用硫氰酸盐一乙酸丁酯萃取分光光度法测定钼含量。本部分方法一适用于中
4、低合金钢、高温合金钢和精密合金中质量分数为010200钼含量的测定；本部分方法二适用于生铁、碳钢、合金钢中质量分数为0002 5o20钼含量的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT 223的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 63791测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1部分：总则与定义GBT 63792测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分：确定标准测量方法的
5、重复性和再现性的基本方法GBT 20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法3方法一 硫氰酸盐直接光度法31原理在硫酸一高氯酸介质中，用氯化亚锡还原铁和钼，钼与硫氰酸钠生成橙红色络合物，测量其吸光度。显色液中，铜量小于02 mg、钒量小于005 mg、钴量小于08 mg、铌量小于08 mg、铬量小于24 mg无影响。32试剂和材辩除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。321盐酸，P约119 gmL。322硝酸，P约1_42 gmL。323硫酸，P约184 gmL，稀释为1+1。324硫酸，P约184 gmL，稀释为5+95。325硫酸一磷酸混合酸，于70
6、0 mL水中，缓慢加入150 mL硫酸(P约184 gmL)，稍冷后，加入150 mL磷酸(P约170 gmL)，混匀。326高氯酸。P约167 gmL，稀释为1+5。327氯化亚锡溶液，100 gL，称取10 g氯化亚锡(SnCIz2Hz0)，置于250mL烧杯中，加入10mL盐酸(321)，加热溶解并煮沸，冷却，用水稀释至100mL，混匀。用前配制。328硫氰酸钠溶液，100 gL。329铁溶液，20 gL。称取20 g纯铁(钼含量的质量分数须小于0001)，置于250 mL烧杯中，1GBT 22326-2008加入40mL硫酸一磷酸混合酸(325)，加热溶解，滴加硝酸(322)氧化，加热
7、至冒硫酸烟，取下稍冷，加人40 mL水，加热溶解盐类，冷却至室温，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含20mg铁。3210钼标准溶液，050 mgmL。称取0250 0 g纯钼(质量分数999以上)，置于250 mL烧杯中，加人10 TrlL硝酸(1+3)，加热溶解后，加入5mL磷酸(P约170 gm1)、5mL硫酸(P约184 grt)，继续加热至冒硫酸烟，取下稍冷，加入20 n1L水，加热溶解盐类。冷却至室温，移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液lmL含050mg钼。33仪器与设备分光光度计。34取制样按照GBT 20066或适当的国家标准取制
8、样。35分析步骤351试料量根据钼含量(质量分数)按表1称取试样，精确至01 mg。表1钼含量(质量分数)“ 试料量go10O50 o25O501oo o201002oo o10352空白试验随同试料做空白试验。分析时，需同时加入15 mL铁溶液(329)。353测定353，将试料(351)置于250mL锥形瓶中，加入40mL硫酸一磷酸混合酸(325)，加热溶解后，滴加硝酸(322)，破坏碳化物难溶试料，可用适宜比例的盐酸(321)、硝酸(322)混合酸溶解，然后加入40 mr硫酸一磷酸混合酸(325)冒烟。3532继续加热冒硫酸烟2 min3 min，取下稍冷，加入20 mL水，加热溶解盐类
9、。冷却后，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3533移取1000 mL试液两份，分别置于50 mL容量瓶中含铁量不足30 mg时，加铁溶液(3z9)补足。3534于一份溶液中加入4 mL硫酸(323)、10 mL高氯酸(326)，混匀，加入10 mL硫氰酸钠溶液(328)，充分混匀后，边摇动边加入10 mL氯化亚锡溶液(327)，用硫酸(3z4)稀释至刻度，混匀，此为显色液。于另一份试液中，除不加硫氰酸钠溶液(328)外，其他同显色液操作。此为参比液。3535在室温下放置10 min15 mln，将部分溶液移入l cm2 cm吸收皿中，以参比液为参比，于分光光度计波长470 Il
10、m处测量其吸光度，减去随同试料所做空白溶液的吸光度。从校准曲线上查出显色液中相应的钼质量(pg)。354校准曲线的绘制称取030 g纯铁(钼质量分数小于0001)9份，分别置于250 mL锥形瓶中，分别移取0、050 mL、100 mL、150 mL、200 mL、250 mE、300 mL、350 mL、400 mL钼标准溶液(3210)，加入40mL硫酸一磷酸混合酸(325)，加热溶解，以下按35323535进行至测量吸光度，减去补偿溶液的吸光度。以钼质量(pg)为横坐标，吸光度为纵坐标绘制校准曲线。236结果计算钼含量以质量分数wm计，数值以表示，按式(1)计算： ”m一磊了揣1。o式中
11、：y，分取试液体积的数值，单位为毫升(mL)；y试液总体积的数值，单位为毫升(mL)；GBT 223262008m-从校准曲线上查得的钼质量的数值，单位为微克(zg)；m试料质量的数值，单位为克(g)。37精密度本部分的精密度试验是在1988年由12个实验室，对5个水平的钼含量进行测定；每个实验室对每个水平的钼含量在GBT 63791规定的重复性条件下测定2次。各实验室报出的原始数据(测定结果)见附录A(资料性附录)。根据GBT 63792，对得到的测定结果进行统计分析，精密度见表2。表2精密度结果钼的质量分数 重复性限r 再现性限Ro202oo Igr=一1557 2+0656 2 lgm
12、lgR一一1355 1+0606 6 lgm式中：优是两个测定值的平均值，单位为(质量分数)。重复性限r、再现性限R按表2给出的方程求得。在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限(r)，大于重复性限(r)的情况以不超过5为前提；在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，大于再现性限(R)的情况以不超过5为前提。4方法二硫氰酸盐一乙酸丁酯萃取分光光度法41原理试样用酸溶解后，在硫酸介质中，使钼(V)与硫氰酸盐作用生成橙红色配合物，用乙酸丁酯萃取，测量其吸光度。在试样中钨小于5 mg时，用磷酸掩蔽；钨大于5 mg20 mg时，加23 g酒石酸掩蔽；
13、当钼小于0010时，钼与钨之比不能大于1：80。在移取液中，铜大于5 mg时，加硫脲掩蔽；锑大于015 mg时，对本方法有干扰。42试剂和材料除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。421酒石酸。422纯铁(钼质量分数应小于0000 3)。423乙酸丁酯。424盐酸，p约119 gmL。425硝酸，P约142 gmL。426磷酸，p约170 gmL。427高氯酸，P约167 gmL。428硫酸，P约184 gmL，稀释为1+1。429硫酸，p约184 gmL，稀释为1+3。3GBT 2232620084210氢氧化钠溶液，200 gL。4211硫脲溶液，100
14、gL。4212硫氰酸铵溶液，200 gL。4213氯化亚锡溶液，100 gL。称取10 g氯化亚锡(SnClz2H。O)置于250 mL烧杯中，加入10 mL盐酸(424)，加热溶解并煮沸，冷却，用水稀释至100 mL，混匀。用前配制。4214钼标准溶液42141 钼储备液，500 pgmL。称取0250 0 g纯钼(质量分数999以上)，置于250 mL烧杯中，加入10 mL硝酸(1+3)，加热溶解后，取下稍冷，移人500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含500zg钼。4，2142钼标准溶液，50 btgmL。移取50oo mL钼储备液(42141)，置于500 mL容量
15、瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含50 pg钼。42143钼标准溶液，20 pgmL。移取2000 mL钼储备液(42141)，置于500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含20 pg钼。43仪器分光光度计。44取制样按照GBT 20066或适当的国家标准取制样。45分析步骤451试料量根据钼含量按表3称取试样，精确至01 mg。表3钼含量(质量分数) 试料量g00020 010 100OOlO0050 050O 050020 010452空白试验称取与试料量相同的纯铁(422)，随同试料做空白试验。453测定4531将试料(451)置于125 mL锥形瓶中，加入1
16、0 mL20 mL适宜比例的盐酸(4z4)一硝酸(4z5)混合酸对含钨小于5 mg的试样，需加入5 mL磷酸(426)，缓慢加热溶解，加入10 mL15 mL高氯酸(427)，加热蒸发冒高氯酸烟至瓶口铬大于10 mg时滴加盐酸(424)挥铬；对含钨5 mg20 mg的试样冒高氯酸烟至体积为2 mL3 mLl。4532将锥形瓶取下稍冷，加入20 mL水溶解盐类对含钨5 mg20 mg的试样，另加入2 g3 g酒石酸(421)，搅拌使其溶解后，滴加氢氧化钠溶液(4210)使钨溶解，再用硫酸(428)中和至酸性。冷却至室温，移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4，533移取2000 mL
17、试液，置于预先盛有10 mL硫酸(429)的125 mL分液漏斗中，混匀。加入5mL硫氰酸铵溶液(4212)，混匀。加入10mL氯化亚锡溶液(4213)含铜量大于5 mg时，加入lomL硫脲(4211)，充分混匀，待铁的硫氰酸盐褪至淡红色时，立即加入200mL乙酸丁酯(423)，振荡1 min，静置分层后，弃去水相，再沿瓶口加入5 mL硫酸(429)，混匀，加入5 mL氯化亚锡(4213)，振荡30 S，静置分层后，弃去水相。4534将有机相用脱脂棉干过滤(弃去最初滤液)于1 cm或2 aiD吸收皿(与校准由线所用的一致)中，以乙酸丁酯(423)为参比，于分光光度计波长470 Dm处测量其吸光
18、度(试样含钨时波长使用dGBT 223262008500 rim)，减去随同试样的空白溶液的吸光度。从校准曲线上查出显色液中相应的钼质量(pg)。454校准曲线的绘制4541钼质量分数为0002 0001045411称取1000 g纯铁(422)6份，分别置于6个125 mL锥形瓶中，加入0、100 mL、200mL、300mL、400mL、500mL钼标准溶液(42143)，以下根据试料含钨、铜情况按45314533进行。45412将有机相用脱脂棉干过滤(弃去最初滤液)于2 elis吸收皿中，以乙酸丁酯(423)为参比，于分光光度计波长470 rim(试样含钨时使用500 nm)处测量其吸光
19、度，减去试剂空白的吸光度。以钼质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制校准曲线。4542钼质分数大于00100050454。21称取0500 0 g纯铁(42。2)5份，分别置于6个125 mL锥形瓶中，加入0、100 mL、200 mL、300 mL、400 mL、500 mL钼标准溶液(421422)，以下根据试料含钨、铜情况按45314533进行。45422将有机相用脱脂棉干过滤(弃去最初滤液)于1 cm吸收皿中，以乙酸丁酯(423)为参比，于分光光度计波长470 rim(试样含钨时使用500 rim)处测量其吸光度，减去试剂空白的吸光度。以钼质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制校准曲线。4543铝
20、质量分数大于00502045431称取0100 0 g纯铁(422)5份，分别置于5个125 mL锥形瓶中，加入0、100 mL、200 mL、300 mL、400 mL铝标准溶液(42142)，以下根据试样含钨、铜情况按4531453，3进行。45432将有机相用脱脂棉干过滤(弃去最初滤液)于1 cm吸收皿中，以乙酸丁酯(423)为参比，于分光光度计波长470 nm(试样含钨时使用500 rim)处测量其吸光度，减去试剂空白的吸光度。以钼质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制校准盐线。46结果计算钼含量以质量分数Mo计，数值以表示，按式(2)计算：一最杀娜。式中：v1分取试液体积的数值，单位为毫升
21、(mL)；v试液总体积的数值，单位为毫升(mL)；m，从校准曲线上查得的钼质量的数值，单位为微克(Pg)；m试料质量的数值，单位为克(g)。47精密度本部分的精密度试验是在1990年由9个实验室，对6个水平的钼含量进行测定；每个实验室对每个水平的钼含量在GBT 63791规定的重复性条件下测定3次。各实验室报出的原始数据(测定结果)见附录A(资料性附录)。根据GBT 63792，对得到的测定结果进行统计分析，精密度见表4。表4精密度结果钼的质量分数 重复性限r 再现性限Ro002 50200 r=0000 129 0+0107 8m lgR=一1164 6+0653 8gm式中：m是两个测定值
22、的平均值，单位为(质量分数)。5GBT 223262008重复性限(r)、再现性限(R)按表4给出的方程求得。在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限(r)，大于重复性限(r)的情况以不超过5为前提；在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，大于再现性限(R)的情况以不超过5为前提。5试验报告试验报告应包括下列内容：a)鉴别试料、实验室和分析日期等资料；b)遵守本部分规定的程度；c)分析结果及其表示；d)测定中观察到的异常现象；e) 对分析结果可能有影响而本部分未包括的操作或者任选的操作。6附录A(资料性附录)共同精密度试验原始数据A1 硫氰酸
23、盐直接光度法精密度试验原始数据见表A1。表A1GBT 223262008钼含量(质量分数)实验室Mo-1 Mo-2 Mo-3 Mo_4 M旷5O18 040 058 109 4871018 041 059 109 486019 040 055 106 4822019 040 O56 106 4 76019 040 056 109 4823020 040 058 107 478018 040 056 109 4874018 040 058 108 490019 039 057 108 4 885018 039 056 111 486018 040 059 108 4 906018 039 O59
24、 106 4 86018 040 059 110 4927018 041 058 111 488018 039 06l 107 4888018 039 061 105 484018 040 059 107 4869018 040 O58 109 486O18 041 058 105 48710018 041 059 104 488018 040 058 108 48411019 041 059 108 488018 040 058 108 48912O18 040 059 107 482A2硫氰酸盐一乙酸丁酯萃取分光光度法精密度试验原始数据见表A2。表A2铝含量(质量分数)实验室M0_1 Mo
25、-2 Mo-3 M0-4 M旷5 Mo-60002 45 0009 00 0052 0 0106 0146 02001 0002 55 0009 20 00531 0113 0160 02160002 60 0008 90 0055 7 0115 0166 0217GBT 22326m2008表A2(续)钼含量(质量分数)实验室Mo_1 Mo-2 Mo-3 Mo一4 M0-5 Mo-60002 54 000917 0058 4 0119 0159 0 2112 0002 33 0008 88 00541 0114 0156 02140 002 45 0008 73 0055 9 o115 01
26、54 02140002 40 O009 20 o054 5 0117 0163 02223 0002 50 0009 60 0055 0 0115 0158 02220002 60 0009 70 0055 5 0118 0160 o225OOOZl5 O009 20 o049 0 0102 o150 02194 000210 000916 o048 0 0102 0157 02170001 95 o009 02 0046 0 0106 0148 02100002 60 0009 80 0052 0 0106 0158 02165 0002 55 0009 40 0052 0 0110 015
27、2 0207000210 o009 30 0056 0 0112 0149 o2020002 40 o00810 o053 0 0128 0152 02006 0002 00 0008 20 0052 0 0114 0164 02100002 20 o008 50 0058 0 ot22 0157 o，2080002 93 o010 6 0050 9 o 105 o155 02127 0002 85 0011 0 0053 5 o113 0159 o2200 002 96 o011 6 00561 o115 0153 o2150001 08 o008 52 0050 0 0110 0150 02058 0001 04 0008 56 0056 o O108 0150 02070ocll 14 0008 58 0，057 0 0123 0171 0，2330002 00 O007 65 0048 4 t3tol 0138 oZ0l9 0 0(32 20 0008 40 00521 0105 o144 02020 002 35 0007 90 00471 0102 0134 0197
