1、中华人民共和国城镇建设行业标准城市污水氟化物的测定Municipal sewage Determination of cyanide 第篇异烟酸口比略目再回分光光度法1 主题内容与适用范围本标准规定了用异烟酸毗睡琳嗣分光光度法测定城市污水中的氟化物。本标准适用于排入城市下水道污水和污水处理厂污水中氧化物的测定。1. 1 测定范围本方法测定氟化物的浓度范围以氟离子（CN）计为0.0080.30 mg/Lo 1. 2 干扰CJ/T 59-1999 样品中油干扰测定时，可用正己烧进行萃取排除干扰。蒸馆时加硝酸银，消除硫化物的干扰。2 方法原理用酒石酸榕液将样品控制在pH约为4的条件下加热蒸馈，简单佩
2、化物及部分络合佩化物以氟化氢的形式蒸出，用碱液吸收。显色时，在碱性条件下，CN经氯胶T氧化生成氯化佩，氯化氯在中性条件下与异烟酸作用并经水解生成戊烯二醒，此戊烯二醒再与毗略琳嗣缩合成蓝色染料，此染料颜色深浅与佩化物含量成正比，可用分光光度法进行测定。3 试剂和材料均使用分析纯试剂和蒸馆水或去离子水。3.1 1. 5%(m/V）硝酸钱溶液称取.5 g硝酸银（AgN03）溶于100mL水中，贮存于棕色瓶内。3.2 20%(m/V）酒石酸溶液称取200g酒石酸（C,H,0，）溶于1000 mL水中。3. 3 2. 5% (m/V）氢氧化锅溶液称取25g氢氧化销（NaOH），溶于1000 mL水中。3
3、. 4 I%氯胶T溶液称取o.5 g氯胶T(C,H,CINNa02S 3H20 ,chloramine-T）溶于50mL水中。用时现配。3. 5 磷酸盐缓冲溶液（pH=6. 8) 称取34,0 g元水磷酸二氢御（KH2PO，）和35.5 g无水磷酸氧二锅（Na2HPO，），溶于1000 mL水中。3.5异烟酸毗瞠琳酣溶液3, 6 1 异烟酸溶液称取.5 g异烟酸溶于100mLO. 5%(m/V）氢氧化销溶液，加热溶解。3,5.2 毗嗖琳嗣溶液申华人民共和国建设部1999-06-.04批准1999 06 04实施159 CJ/T 59 1999 称取o.25 g毗唾琳酶（3甲基l苯基5毗略琳酶，
4、C10H100N，）溶于20mLN,N二甲基甲酷胶HCON(CH,)2中。毗唾琳翻滚液（3.6.2）和异烟酸浴液（3.s. 1）按体积比1: 5混合。用时现配。3. 7 O. 1 % (m/V）氢氧化锅溶液称取lg氢氧化销（NaOH），溶于1000 mL水中。3.a 氯化纳基准溶液，cr、laCl)=O.02 mol/L 称取经140干燥的氯化纳（NaCl)O.292 2士0.000 3 g于烧杯内，用水溶解，移人250mL容量瓶，稀释至标线，混匀。3. 9硝酸银标准滴定溶液，c,(AgN03) = 0. 020 mol/L 3. 9; 1 称取o.85 g硝酸银（AgN03）溶于水，稀稀至2
5、50mL，贮于棕色瓶中，摇匀，待标定后使用。3,9.2 标定方法吸取20土0.05 mL氯化销基准溶液（3.8）于150mL锥形瓶中，加30mL水，lmL锵酸御指示剂(3. 14），用待标定的硝酸银溶液（3.9）滴定至徽榕红色，同时用50mL水做空白。硝酸银标准滴定溶液浓度c1(mol/L）用下式计算z20.00 c c, = -”- I V-V, 式中：c 氯化销基准溶液浓度，mol/L;V一滴定氯化销基准溶液时硝酸银溶液用量，mL;v，二一滴定空臼时硝酸银浴液用量，mL,3, 10 氟化铮贮备溶液( 1 ) 3, 1 Q. 1 称取o.25 g氟化饵（KCN），溶于氢氧化销溶液（3.7）中
6、，移人250mL容量瓶，用氮氧化锅辫液（3.7）稀释至刻度，摇匀，于棕色瓶中避光贮存。氯化物是剧毒物晶，操作时要特别小心，锺免直接接触和入口，实验要在通凤橱内或通凤良好的地方进行。3. 10.2 标定方法吸取20土0.05 mL氟化御溶液于150mL锥形瓶，加30mL水和1mL氢氧化锅溶液（3.3）再加4滴试银灵指示剂（3, 15），用硝酸银标准滴定溶液（3.9）滴定，滴到洛液由黄色刚变为红色为止。用SOmL水按同样方法做空白试验。氟化物的含量CcN-(mg/L）用下式计算2Cr一c,(V1 - V ,) 52.04 I 000 . 20. 00 式中：C1一硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/
7、L;v，一滴定氟化饵贮备液时硝酸银标准滴定溶液的用量，mL;v，一一空白试验时硝酸银标准溶液的用量，mL;52.04 与lmo！硝酸银相当的佩离子（2CN寸的质量，g;20. 00氧化佛贮备溶液的体积，mL。3. 11 氟化锦标准溶液：CcN-= 2. 00 mg/L ( 2 ) 将贮备溶液用氮氧化纳溶液（3.7）逐级稀释成标准榕液，第次约稀释10倍，第二次稀释20倍。用时现配。3. 12 酌歌指示剂称取o.5 g酣歌，溶于100mL酒精中3, 13 甲基橙指示剂称取o.1 g甲基橙，浓于100mL水中。160 CJ/T 59-1999 3, 14 锚酸饵指示剂称取10g错酸御（K,CrO,J
8、溶于少量水中，滴加硝酸银溶液（3.9）至产生橙红色沉淀为止，放置过夜后，过滤，用水稀释至100mL, 3, 15 试银灵指示剂称取o.02 g试银灵（对二甲氨基亚节基罗丹宁）溶于100mL无水乙碑中，4 仪幡4 1 500 mL全玻璃蒸馆装置及300w电炉（见图）。图l蒸馈装置4, 2 分光光度计。4,3 电热恒温水浴锅。5样晶采样后将pH小于12的样品，用氢氧化销调节pH至1213。采样后应尽快分析。6分析步醺6. 1 空白试验用100mL水按6.2 6. 3进行。用所得吸光度在工作曲线上查得空白的值。若空白值超出置信区间时应检查原因。空白值置信区间可按CJ26. 25-91附录B确定。6.
9、2 蒸馆将实验室样品100mL作为试料放人500mL蒸馆瓶，加lmL硝酸银溶液（3.I）和23颗玻滴珠，再加34滴甲基橙指示剂（3. 13），将蒸馆瓶置于电炉上接好冷凝管。50mL比色管中加人5mL氢氧化销溶液（3.3）用来吸收馆出液，导液管插到比色管内的液面下。装上分液漏斗，在不漏气的情况下通过分液漏斗加入5mL酒石酸溶液（3.2），关闭漏斗活塞。若试料碱度大，增加酒石酸使甲基橙呈桔红色，如热蒸锢待馆出液约40mL，停止蒸锢，用洗瓶吹洗冷凝管及导被管，最后定容至50mL，摇匀6.3 显色测定取IOmL馆出液到25mL比色管中，加2滴盼歌指示剂（3.12），加4滴氯胶T(3.4）溶液，盖上盖子
10、，摇匀，放置35min，加5mL磷酸盐缓冲溶液（3.5），摇匀，再加5mL异烟酸毗唾琳嗣溶液（3.6) 用水稀释至标线，摇匀，在3035水浴中放置40min，然后用！Omm比色皿，以水为参比在638nm 处测定吸光度。6.4 确定氟化物含量161 , CJ/T 59-1999 用测得的吸光度减去空白试验的吸光度，从工作曲线查得氟化物的含量。6.5 工作曲线的绘制分别取氟化御标准溶液（3. I l川、0.50、. 50、2.50、7.50、10.00、15.00 ml，稀释至100mLo按第6. 2 6. 3条步骤进行操作，测定各标准的吸光度，减去零标准吸光度绘制吸光度对氟化物含量CIOmL 馆
11、出液中）的工作曲线。7 结果的褒述氟化物的浓度CcN(mg/I，）用下式计算2CcN 主巳I000 V1 v, 式中zm 工作曲线上查得的氧化物含量，mg;V1 试料的体积，mL;v, 馆出液的体积mL;v, 显色时所取馆出液的体积，mLo8精密度( 3 ) 五个实验室分析含CN一0.20 mg/L的标准溶液，实验室内相对标准偏差2.59%，实验室间相对标准偏差为3.34%。第二篇银最法9 主题内容与适用范围本标准规定了用银量法测定城市污水中的氧化物。本标准适用于排入城市下水道污水和污水处理厂污水中氟化物的测定。测定浓度范围为o.5 200 mg/L。10 方法原理在碱性条件下，以试银灵作指示
12、剂，用硝酸银滴定，形成可溶性银佩络合物Ag(CN)2，到达终点时，刚过量的银离子与指示剂作用，生成橙红色。11 试剂和材料同（3.I）、（3.2）、（3.3）、（3.9）、（3.13）、（3.15) 0 12 仪榻同（4.1）。13 分析步骤13 1 空白试验用100mL水，按第13.213.3条进行操作。13. 2 蒸馆z同（6.2）。13.3 滴定：将馆出液转移到150mL锥形瓶中，加4滴试银灵指示剂（3, 15），用硝酸银标准滴定溶液( 3. 9）滴定，滴定到溶液由黄色刚转至橙红色为止。162 CJ/T 59 1999 14 分析结果表述佩化物的浓度cc,-(mg/L）用下式计算：c,(V, V ,) 52. 04 :N = 伞1000 100 式中C1一一硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/1斗v, 滴定试料时硝酸银标准滴定溶液的用量，mL;V。一一滴定空白时硝酸银标准滴定溶液的用量，mL;52.04 与1mol硝酸银相当的氯离子质量，go附加说明z本标准由中华人民共和国建设部标准定额研究所提出。本标准由建设部水质标准技术归口单位中国市政工程中南设计院归口。本标准由上海市城市排水管理处、上海市城市排水监测站负责起草。本标准主要起草人刘卫国。本标准委托上海市城市排水监测站负责解释。( 4 ) 163
