1、中华人民共和国城镇建设行业标准城市污水葡化物的测定CJ/T 60 1999 Municipal sewage Determination of sulfide . 第一篇对氨基N,N二甲基苯般分先光度法1 主题内容与适用范回本标准规定了用分光光度法测定城市污水中的硫化物。本标准适用于排入城市下水道污水和污水处理厂湾水中硫化物的测定。1. 1 测定范围测定硫化物浓度范围以硫离子（S）计为0.05b.8 mg/L。危及城建工人生命的城市下水道内H,S的来源除了某些工厂直接排放的S以外，很大部分来自于无机及有机含硫的化合物在下水道内缺氧的条件下，由徽生物分解脱硫而成，本方法针对这一点，改变了传统的分
2、离方法，即将样品在盐酸溶液中加镑位蒸锚，测定此类总硫化物1. 2 干扰还原性物质及色皮浊度等均干扰测定，大部分样品，通过在酸性条件下燕馆分离出H,S，即能消除干扰。有些干扰物的沸点低，可随蒸馆进入吸收液，于扰显色，需重新取样，加入1mL醋酸铮溶液( 3. 2），摇匀，过滤，热水洗涤，以净化ZnS。然后将滤纸与沉淀一并放人蒸馈瓶，加50mL蒸铺底液(6.3.1）（也可以用放量过夜的3%水合阱溶液代替）蒸惰。2 方法原理在Fe存在下，对氨基N,N二甲基苯胶与52反应生成亚甲基兰，反应式如下gH,I可+S + +6Fe十一(CH,),N +NHi+6Fe2+2日(CH,)2N+ 3试剂和材料均用分析
3、纯试剂和蒸馆水或去离子水。3. 1 钵粒3.2 醋酸僻溶液称取30g醋酸铸Zn(CH,COO), 2H,O溶于100mL水3- 3 50%(V月T）氨水溶液将氨水（NH, H,0,p=O. 90 g/mL）与水等体积混合。中华人民共和国建设111999-06-0晴批准164 1999-06 04实施CJ/T 60 1999 3. 4 50% (V /V）盐酸溶液将盐酸（HCI,p= 1. 19 g/mL）与水等体积混合。3. 5 50% (V /V）硫酸溶液将硫酸（p=1. 84 g/mL）缓缓加入等体积的水中。3.6对氨基N,N甲基苯胶硫酸盐溶液称取2g对氨基N,N二甲基苯胶硫酸盐CH,),
4、NC,H,NH, H,SO，溶于100mL硫酸溶液(3. 5）。3. 7 硫酸高铁胶榕液称取9g硫酸高铁胶NH,Fe(S0,)2 12H,O溶于100mL水。3, 8 硕酸饵标准溶液，c(l/6KI0,)=0.015 0 mol/L 称取经180干燥的腆酸御（KIO,)O.535 1士0.000 5 g溶于水，加6g腆化僻（Kl）及o.5 g氢氧化销（NaOH），溶解后移人1000 mL容量瓶，用水稀释至标线，揭匀。3.9硫代硫酸销标准潜液，c(Na2S20, 5H,0)=0. 015 mol/L 3, 9, 1 配制将3,7 g硫代硫酸纳（Na2S， 5H20）溶解于新煮沸并冷却的水，加o.
5、4 g氮氧化销（NaOH）并稀释至1000 mL，摇匀，贮于棕色玻璃瓶中，放置一星期后标定。3. 9.2标定吸取20.00 mL破酸锦标准溶液（3.8）于150mL锥形瓶，加水约80mL，加o.5 mL硫酸榕液(3. 5），放晴处5min，用硫代硫酸销溶液（3.9）滴定至淡黄色，加lmL淀粉指示剂（3. 12）继续滴至蓝色刚好消失。硫代硫酸铺溶液浓度c(mol/L）由下式求出gc= . 式中20. 00 模酸饵标准溶液体坝，mL120. 00 x 0. 015 0 v o. 015 0 tjl酸饵标准溶液浓度，mol/L1V一一滴定消能硫代硫酸铺溶液体积，mL。3. 10 腆溶液，c(l/21
6、O.02 mol/L 3, 11 硫贮备溶液3.11.1 配制. ( 1 ) 取一小块硫化销（Na2S 9H20）用滤纸吸干、压碎，称取0.22 0. 28 g溶于水，稀释至1000 mL，加2 mL醋酸铸溶液（3.2），充分摇匀，贮于棕色瓶。3.11. 2标定将待标定的硫溶液（3.11）充分摇匀后立即用50mL比色管取出50.0 mL，加10.o mL硕溶液(3.10),0.5mL硫酸溶液（3, 5），摇匀，全部移至150mL锥形瓶，用硫代硫酸铺标准溶液（3, 9）按(3. 9, 2）方法滴定。另外，取10.00 mL琪溶液（3.10）用同一方法做空白三份平行最大与最小不得超过。.1 mL，
7、取平均值。硫溶液浓度（mg/mL）由下式求出gc.- = (V。V，）c16.03 50. 0 . ( 2 ) 式中c硫代硫酸销标准溶液浓度，mol/L1 v, 滴定硫榕液的硫代硫酸锅标准溶液体积，mL1v, 滴定空白的硫代硫酸锦标准溶液体积，mL116.03 硫原子的摩尔质量，g/mol,3. 11.3 硫标准溶液z将已标定的硫贮备溶液（3, 11）按其浓度用水准确调整为o.020 mg/mLs2-. 165 CJ/T 60 1999 3. 12 淀粉指示剂称取1g淀粉，先用冷水调成糊状后加100mL水，煮沸，冷却后低温保存。3. 13 勘欧指示剂o. 5 g盼歌溶于100ml，乙醇中。3.
8、 14 甲基橙指示剂o. 1 g甲基橙溶于100ml，水中。4 仪榻4. 1 300 w电炉。4. 2 250 ml，全玻璃蒸馆器，1015ml，分液漏斗。蒸馆装置如图1。4. 3 分光光度计。5待晶采祥z图l蒸馆装置图采样时将pH小于8的样品用氢氧化销调至pH大于8,6 分析步骤6. 1 空白试验. 用50.0 mL水按（6.2）操作，从工作曲线上查出相当的S的浓度a若超出置信区同时应检查原因，空白值置信区间可按CJ26. 25-91附录B确定。6.2 测定6. 2. 1 取50.o mL实验室样品作为试料放人250mL蒸媲瓶，如23颗铸粒（3.1）及2滴甲基橙指示剂（3.14）。如果不能及
9、时燕锢，加1mL醋酸钵溶液（3.2）。6.2.2 予50mL比色管中加醋酸铸溶液（3.2）及氨水溶液（3.3）各o.5 mL, 2滴酷敢指示剂（3.13）及约JOmL水，供吸收馆出液用。6. 2.3 将蒸馆瓶置于电炉（4.l）上，接好冷凝管及分液漏斗，将冷凝管上的导液管插入吸收液中。6. 2.4 检查各接口，在严密不漏气的情况下，通过分液漏斗加人盐酸溶液（3.4）至甲基橙呈桔红色后过量10mL，加热蒸馈，待收集馆出液约40mL时，停止蒸馆。fi. 2. 5 在馆出液（6.2.4）中加入lmL对氨基N,N二甲基苯胶溶液（3.6）后立即加入lmL硫酸商铁镀溶液（3. 7) （注意z加试剂的程序不能
10、颠倒），用水稀释至50mL，摇匀，放置15min，以水为参比在670 nm处，用10mm比色皿测定吸光度。166 CJ/T 60 1999 6.3 校准由于S极易氧化，本方法用除去S的生活污水代替蒸馆水做蒸馆底液制作工作曲线。6. 3. 1 蒸馆底液的制备取不含溶解氧的生活污水（因为工业废水可能含Hg,Cu等重金属离子），每升加lg醋酸铸Zn(CH,C00)2 2H20溶解后，放置过夜，取上清液过滤。6. 3.2 工作曲线的制作取7只250mL蒸馆瓶，分别加入硫标准溶液（3.11. 3) ,0,0. 50、1.00、1.50、3.00、5.00、8.00 mL, 加入50mL蒸馆底液（6.3.
11、1），按6.2. 1 6. 2. 4操作，但要用100mL比色管做为馆出液吸收管，最后将馆出液定容至100mL。充分摇匀。用50mL比色管立即取出25.O mL，用水稀释至约45mL，按6. 2. 5操作，以测得各点的吸光度值减去零浓度吸光度值为纵坐标，对成的浓度。、0.05、0.10, 0. 15、0. 30、o.50、o.80 mg/L Y为横坐标绘制工作曲线。7 分析结果的褒述7. 1 试料的吸光度用下式计算A,= A, A, ( 3 ) 式中A，试料（6.2. 5）吸光度：A, 空白试验（6. 1）的吸光度。7.2 s卜的浓度Cs2(mg/L）由A，值从工作曲线上确定。8精密度和准确度
12、五个实验室测定0.3 mg/LS标准榕液，测定60次，实验室内相对标准偏差为10.71%实验室间总相对标准偏差为10.72%，平均回收率为93.4%。五个实验室以生活污水加标o.5 mg/LS测定为60次，实验室内相对标准偏差为8.50%实验室间相对标准偏差为14.40 %，平均回收率为88.8%。第二篇容量法慎法9 主题内容与适用范圄本标准规定了用容量法测定城市污水中的硫化物。本标准适用于排入城市下水道污水和污水处理厂污水中硫化物的测定。9. 1 测定范围本方法测定范围以硫离子CS）计为1200mg/L。9.2 干扰凡是能被I，氧化的还原性物质及有色物质均干扰测定。污水（尤其是工业废水）中低
13、沸点的还原性物质能随蒸馈进人吸收液，必须将馆出液过滤，用热水洗涤，以得到纯净的ZnS沉淀。10 方法原理52与破（！，）在酸性溶液中发生氧化还原反应而被氧化成单体硫。过量的模用硫代硫酸纳标准溶液回滴，滴定空白与滴定样品的硫代硫酸销标准溶液之差即为S的含量。11 试剂和材料均用分析纯试剂和蒸储水或去离子水。11. 1 腆酸锦标准溶液，c,(l/6Kl03)=0.1000 mol/L, 167 CJ/T 60 1999 称取1.783 5土0.000 5 g经180干燥的腆酸饵（KIO，）溶于水加25g腆化饵（KI）及o.5日氢氧化锅（NaOH），溶解后移至500mL容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。
14、11.2 硕溶液：c,(1/212)=0.l mol/L 称取40g腆化御（Kl）揭穿于200mL水，加12.7 g腆（I，），溶解后用水稀释至1000 mL, 11. 3硫代硫酸铀标准溶液，c(Na,S,O, 5H,0)=0.1 mol/L 11. 3, 1 配制和标定称取25g硫代硫酸纳Na,s,o, 5H,O）按（3.9.1)(3. g, 2）方法配制和标定。12样晶采样时将pH小于8的样品用氮氧化铺调至pH大于8,13分析步13 1 空白试验用100mL水按（13.2）操作。13. 2 测定13. 2. 1 取100mL实验室样品作为试料，按6.2. 1 6. 2. 4方法操作，但蒸键
15、时用lOOmL比色管中加醋酸铸溶液（3.2）及氨水溶液（3.3）各1mL，加水约20mL，供吸收馆出液用。13. 2. 2 将馆出液过滤，弃去滤液，沉淀用热水洗涤数次将滤纸连同沉淀放回原100mL比色管。13. 2. 3 加so.o mL水，JO.o mL旗溶液（J.2）及O.5 mL硫酸溶液（3.5）于lOOmL比色管中，用玻璃棒搅动滤纸，使反应完全。13 2. 4 将溶液连同滤纸全部移人150mL锥形瓶，用硫代硫酸销标准溶液（.3）滴定至淡黄色，加1 mL淀粉指示剂（3, 12），继续滴定至蓝色刚好消失。14 分析结果的集述硫的浓度臼（mg/L）由下式计算 (V, V ,) c x 16. 03 Cs = 0 V 1 000 ( 4 ) 式中，v。一滴定空白的硫代硫酸铺标准溶液体积，mL;v, 滴定水样的硫代硫酸锅标准溶液体秧，mL;c一硫代硫酸纳标准溶液浓度，mol/L;V一一试料体积，mL;16.03一一硫原子的摩尔质量，g/mol,附加说明：本标准由中华人民共辅国建设部标准定额研究所提出本标准由建设部水质标准技术归口单位中国市政工程中南设计院归口，本标准由上海市城市排水管理处、上海市城市排水监测站负责起草。本标准主要起草人卢瑞仁。本标准委托上海市城市排水监测站负责解释。168
