1、中华人民共和国城镇建设行业标准城市污水锚的测定双畸朦分光光度法CJ/T 69 1999 Municipal sewage-Determination of lead -Spectrophotometric method with dithizone 1 主噩肉喜与适用范围本标准规定了用双硫踪分光光度法测定城市污水中铅。本标准适用于排入城市下水道污水和污水处理厂污水中铅的测定。1. 1 测定范围本法测定铅的浓度范围为0.01 O. 30 mg/L，铅浓度高于0.30 mg/L，可将样品适当稀释。1 2 干扰当样品中存在大量的二价锡和一价钱对本法有干扰。可调节pH至2.5，用双硫踪预先萃取去除干扰
2、。2 方法原理在pH为8.5 9. 5的氨性拧橡酸盐氟化物的还原性介质中，铅与双硫踪形成可被萃取的淡红色的双硫踪铅整合物，于510nm波长下测量，其反应式为2H C,H, | N-N-H / Pb2+ + 25=-C N=N C,H, H + 4 / 民刊斗imC|NN|C HPJH Cl|NNlic 一itHNN / H 3试剂和材料除另有说明外，均使用分析纯试剂和去离子水。3, 1 三氯甲烧（CHCl，）。3.2 高氯酸（HO,p=I.67 g/mL），优级纯。高氯醺是姗物，务必遵守爆炸物晶的有关安全规定。3. 3 硝酸（HNO,p=l.40 mg/L），优级纯。3.4 氨水（NH3 H,
3、O,p=O. 90 g/mL）。3, 5 20% (V /V）硝酸溶液将200mL硝酸（3.3）缓慢加入到1000 mL水中。3.5 10%(V/V）氨水溶液将10mL氨水（3,4）加人100mL水中。中华人民共和国建设部1999-06-04批准1999-06-04实施195 CJ/T 69-1999 3. 7 1% (V /V）氨水溶液将10mL氯水（3.4）加人1000 mL水中。3. 8 拧橡酸盐和氟化何还原性溶液将400g拧橡酸氢二镀CNH,),HC,H,0,20g无水亚硫酸销（Na,SO，）、10g盐酸楚胶（NH,OH HCI）和40g氟化御（KCN），溶解于水中，并稀释至1000
4、mL，将此榕液和2000 mL氨水（3.4）混合。此液剧毒i不可用嘴吸，不可沾污。再用双硫踪溶液（3.10）萃取至有机相呈绿色，最后用三氯甲炕（3.1）萃取45次以除去残留的双硫踪。3.9双硫踪贮备榕液取100mg经提纯双硫踪（C,H,NHCSNHNHC,H，）溶于1000 mL三氯甲烧（3.1）中，贮于棕色瓶中，低温避光保存，此溶液1mL含0.1mg双硫踪（双硫踪提纯方法见附录）。3. 10 双硫踪溶液将250mg双硫踪溶解于250mL三氯甲烧中，此溶液不需纯化3-11 0.004%Cm/V）双硫踪济液取100mL双硫踪贮备溶液（3.9）于250mL容量瓶中，用三氯甲烧稀释至标钱此溶液1mL
5、含40 g双硫踪。3. 12 碗榕液：c(l2)=0.05 mol/L. 将40g模化僻CKI）溶于25mL水中，加入12.7 g升华砚，用水稀释到1000 mL. 3. 13铅贮备溶液1100mg/L 将o.159 9硝醺铅PbCNO，），（纯度99.5%），溶于约200mL水中，加入lOmL硝酸（3.3），用水稀释至1000 mL。或将o.100 0 g金属铅（纯度99.9 %），溶于20mLSO % CV /V）硝酸中，用水定容至1 000 mL, 3. 14 铅标准榕液，z.0 mg/L 取20mL铅贮备溶液（3.13）于1000 mL容量瓶中，用水稀释至标线4 仪棉4. 1 分光光度
6、计4. 2 250 mL分液漏斗。所用玻璃器皿，包括采样容穗，使用前，均用50%CV/V）硝酸浸泡后，用水洗净。5样晶采集后的样晶立即加硝酸（3.3）酸化使pH小于2后，再加人5mL模游液（3.12）以避免挥发性有机铅化合物在消解过程中损失。6分析步骤s. 1 空白试验取100mL去离子水，按6.2. 1 6. 2. 3随同样品平行操作。用所得吸光度查得空白值。若空白值超出置信区间应检查原因，空白值置信区间可按CJ26 25-91附录B确定。6.2 测定6- 2. 1 消解量取100mL实验室样品作为试料，如SmL硝酸（3.3），在电热板上加热蒸发至lOmL左右。取下冷却，加人5mL硝酸（3.
7、3),4mL高氯酸（3.幻，如样品污染不严重，可用少量过氧化氢代替高氯酸继续加热消解，蒸发至近于，用热水溶解，过滤至100mL容量瓶中，并用热水洗涂，定容至标线，待测。s. 2. 2 萃取显色196 CJ/T 69-1999 将100mL经消解试料（6.2. 1），移到分漏液斗中，加人20mL硝酸溶液（3.5),50 mL拧糠酸盐和氯化何还原性溶液（3.8），摇匀，冷却至室温，加入10mL双硫踪溶液（3. 11），盖上塞子剧烈振摇30s 静止分层后，在分液漏斗颈管内塞人一小团元铅脱脂棉花，移出有机相，先弃去2mL后，再注入10mm 比色皿中。6-2 3 吸光度测定将萃取液（6.2.2）在510
8、nm波长处用双硫踪溶液（3.11）作参比。测量吸光度。6-2-4 确定铅含量测得的吸光度扣除空白试验（6.1）吸光度后，在工作曲线上查出样品的含铅量6-3 工作曲线的绘制在100mL容量瓶中，分别加入铅标准溶液（3.14川、o.50、1.00、5.00、7.50、10.00、12.50、15. 00 mL，用水定容至100mL，然后按6.2.1 6. 2. 3操作。将测得的吸光度，扣除零标准的吸光度后，绘制吸光度对含铅量的工作曲线。7分析结果的襄述样品中铅的浓度c1(mg/L）按下式计算s式中zm一一从工作曲线求得铅量，mg1v 试料体积，mLoc, 手1000 197 CJ/T 69 199
9、9 附录A过量干扰物的消除（补充件本法测定中，过量的钻、惕和钝有干扰，这些干扰物质的双硫踪盐与双硫踪铅的最大吸收波长不同，检查干扰是否存在的方法如下在510nm和465nm处可分别测量其吸光度，从每个波长位置的试料吸光度中扣除同一波长位置空白试验的吸光度，计算出试料吸光度的校正值。求得510nm处吸光度校正值与465nm处吸光度校正值的比值。双硫腺铅为2.邸，双硫踪锵为1.07，如果分析试料时求得的比值明显小于2.饨，即表明存在于扰。消除方法g取适量已消解的试料干烧瓶中，在pH计上用硝酸溶液(3. 5）或氨水榕液（3.6）调节p只至2.5，移入250mL分液漏斗中，用双硫踪溶液（3.10）至少
10、萃取3次，每次10mL，直至三氯甲烧层呈明显绿色。然后用三氯甲烧（3.1)20 mL洗涤，以除去双硫踪（绿色消失），水相待测。附最B双硫臆提纯（补充件）称取o.5 g双硫踪溶于100mL三氯甲烧中将所得溶液在分液漏斗中加入50mL氮水（3.7）振摇，放入水相，重复囚次，将所得水相合并，用管颈内塞入一小团脱脂棉花的漏斗过滤，以除去残余三氯甲烧，然后用盐酸或so，酸化（用so，酸化为宜。so，具有还原，且不会使榕液引人痕量的金属）。沉淀后的双硫膀，用三氯甲烧萃取几次（每次用1520mL），合并萃取液，用水洗涤几次，于50水浴上蒸去三氯甲烧，在干燥器中干燥，保存阴暗处备用。附加说明z本标准由中华人民共和国建设部标准定额研究所提出。本标准由建设部水质标准技术归口单位中国市政工程中南设计院归口。本标准由上海市城市排水管理处、上海市城市排水监测站负责起草。本标准主要起草人张开富。本标准委托上海市城市排水监测站负责解释。198
