1、中华人民共和国城镇建设行业标准城市污水氨氮的测定CJ/T 75 1999 Municipal sewage Determination of nitrogen (ammonia) 第篇纳氏试lf!J比色法1 主题内害与适用范围本标准规定了用纳氏试剂比色法测定城市污水中的氨氮。本标准适用于排人城市下水道污水和污水处理厂污水中氨氮的测定。1. 1 测定范围本方法测定氨氮浓度范围以氮计为0.050 0. 30 mg/L. 1. 2 干扰嗣、醒、醇、胶等有机物可产生浊度或颜色，使结果偏高。2 方法原理氨氮是指以游离态的氨或镀离子形式存在的氮。氨氮与纳氏试剂反应生成黄棕色的络合物，在400 500 nm
2、波长范围内与光吸收成正比，可用分光光度法进行测定。3试剂和材料均使用分析纯试剂及无氨蒸馆水。3. 1 元氨蒸馆水在每升蒸馆水中加0.1mL浓硫酸进行重蒸馆。或用离子交换法，蒸馆水通过强酸性阴离子交换树脂（氢型）柱来制取。无氨水贮存在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内，每升中加10g强酸性阳离子交换树脂（氢型），以利保存3. 2 硫酸铝溶液称取18g硫酸铝Al,(SO,), 18H20溶于100mL水。3. 3 50%(m月1）氢氧化销溶液称取25g氢氧化锅（NaOH），溶于50mL水中。3.4 酒石酸饵锅溶液称取50g酒石酸饵锅（KNaC,H,O, 4H）溶于100mL水中，加热煮沸驱氨，待冷却后用水稀
3、释至100mL, 3.5 纳氏试剂称取80g氢氧化饵（KOH），溶于60mL水中。称取20g腆化饵（Kl）溶于60mL水中。称取8.7 g氯化乘（HgCl2），加热溶于125mL水中，然后趁热将该溶液缓慢地加到破化饵溶液中，边加边搅拌，直到红色沉淀不再溶解为止在搅拌下，将冷却的氢氧化御溶液缓慢地加到上述混合液中，并稀释至400mL，于暗处静置24h, 中华人民共和国建设部1999-06-04批准1999-06-04实施215 CJ/T 75 1999 倾出上清液，贮于棕色瓶内，用橡皮塞塞紧，存放在暗处，此试剂至少稳定一个月。3.6 磷酸盐缓冲溶液称取7.15 g元水磷酸二氢饵（KH,PO，）及
4、45,08 g磷酸氢二饵（K,HPO, 3H,O）溶于500mL水中。3. 7 2%(m/V）砌酸溶液称取20g砌酸（H,BO，），溶于1000 mL水中。3. 8 氨氮贮备溶液：1 000 mg/L 称取3.819士0.004 g氯化镀（NH,Cl，在100105干燥2h），溶于水中，移人1000 mL容量瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定一个月以上。3. 9 氨氮标准溶液：10 mg/L 吸取10.00 mL氨氮贮备溶液（3.8）于1000 mL容量瓶中，稀释至标线，用时现配。4 仪器4. 1 500 mL全玻璃蒸馆器，4. 2 分光光度计。5样晶样品采集后应尽快分析，如不能及时分析，每升样品
5、中应加lmL浓硫酸，并在4下贮存，用酸保存的样品，测定时用氢氧化纳将pH值调至7左右。6分析步骤6. 1 空白试验用50mL无氨蒸饱水，按6.2和6.3. 1进行操作。用所得吸光度查得空白值，若空白值超出置信区间时应检查原因。（空白值置信区间的确定见附录B,)6.2 预处理6.2. 1 取100mL样品，加人lmL硫酸铝溶液（3.2）及23漓氢氧化纳溶液（3.3）调节pH约为10. 5，经混匀沉淀后，上清液用于测定6. 2. 2 若采用上述方法（6.2. 1）后，样品仍浑浊或有色，影响直接比色测定，应采用蒸馆法预处理，取50 mL样品，用氢氧化销（1mol/L）或硫酸（1mol/L）调至中性，
6、然后加人10mL磷酸盐缓冲溶液（3.6) 进行蒸惰。用5mL跚酸溶液（3.7）吸收，收集50mL馆出液进行测定。6. 3 测定6. 3. 1 取适量经（6.2）处理后的样品作为试料，转入50mL比色管，不到50mL定容到50mL，浓度稍大时可进行稀释，使氨氮含量控制在测定的线性范围内，加入o.5 mL酒石酸饵铺溶液（3.4），摇匀，再加1mL纳氏试剂（3.5），摇匀，放置10min后，在420nm波长处，用20mm比色皿，以水作参比，测定吸光度。6. 3. 2 确定氨氮含量将试料吸光度扣除空白试验的吸光度，从工作曲线上查得氨氮含量6.4 工作曲线的绘制在8个50mL的比色管中，分别加人0、0.
7、50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、10.00 mL氨氮的标准溶液（3.9），再稀释至标线，以下按6.2. 1或6.2.2和6.3. 1操作。从测得的吸光度减去零标准的吸光度，然后绘制吸光度对氨氮含量的工作曲线。216 CJ/T 75 1999 7 分桥结果的襄述氨氮的浓度cN(mg/L），用下式计算gCN 手1000 ( 1 ) 式中gm 从工作曲线上查得的氨氮含量，mg;v 测定时试料的体积，mL.8 精密度将氯化镀溶液加入生活污水中，测其加标回收率。沉淀后用纳氏比色法，测定30次，回收率为95%106%，相对标准偏差为3,23%，蒸惰预处理后用纳氏比色法测定16次，加
8、标回收率为93%106%相对标准偏差为4,11%。第二篇窑量法9主题内害与适用范围本标准规定了用容量法测定城市污水中的氨氮。本标准适用于排入城市下水道污水利污水处理厂污水中氨氮的测定。本方法测定氨氮的检测限为O.2 mg/L, 10 方法原理样品经磷酸盐缓冲液调节后进行燕馈，蒸馆释放出的氨用翻酸溶液吸收，再以甲基红亚甲蓝混合溶液作指示剂，用标准硫酸溶液滴定。11 试剂均用分析纯试剂和无氨蒸偏水。11. 1 硫自费标准滴定液c(l/2H,SO,)=O. 1 mol/L。稀释浓硫酸用碳酸销进行标定（见附录A）。11. 2 硫酸标准滴定液c(l/2H,S0,)=0.02 mol/L, 稀释硫酸标准滴
9、定液（11.1）使用。11. 3 混合指示剂称取o.1 g甲基红及o.05 g亚甲蓝，溶于100mL乙醇中。11. 4 碳酸销12 分析步骤12. 1 空白试验用250mL水代替样品，按12.312.4操作12. 2 试料如果已知样品中氨氮的大致含量，可按下表选择试料体积。表1氨氮浓度试料体飘氨氮浓Cmg/L) (mL) (mg/L) JO 250 20 50 10 20 100 50 100 度试料体积(mL) 50 25 217 CJ/T 75 1999 12.3 蒸偏量取试料于500mL蒸馆瓶中，如果榕液非中性，可用氢氧化纳（1mol/L）和硫酸（1mol/L）调节至中性，然后如水至30
10、0mL，放人玻璃珠数粒，加10mL磷酸盐缓冲溶液（3.自）。吸收瓶内加入50mL确酸溶液（3.7）并滴加2滴混合指示剂（11.3）。导液管插到吸收液液面下。加热蒸馈，馆出液约200mL时停止蒸馆。12. 4 滴定用硫酸标准滴定液（11.2）或（11.1）滴定吸收液，滴到溶液由绿色刚转至紫色为止。紫色的深浅与滴定空白作对照。13 分析结果的囊述氨氮的含量CN(mg/L）用下式计算2v, v句CN 一气cx 14. 01 x 1 00。”（川式中，v一试料的体积，mL;V一滴定试料时所消耗的硫酸标准滴定的体积，mL;v，一一空白滴定时所消耗的硫酸标准滴定液的体椒，mL;c一一硫酸的标准浓度，mol
11、/L1 14.01一一氮原子的摩尔质量，g/mol,218 CJ/T 75 1999 附录A硫醺标准1商定渡的配制和标定（补充件）浓度：c(l/2H,S0,)=0.l mol/L, 配制s每升水中加入2.8 mL浓硫酸。标定在锥形瓶中用50mL水溶解约o.1 g精确至0.002g经180烘干lh的无水碳酸锅(Na2C03)(11. 4），摇匀，加入3-4滴甲基橙指示剂。在25mL滴定管中加人待标定的硫酸溶液，用该溶液滴定锥形瓶中的碳酸销溶液，直至溶液由黄色转至橙红色为止，记下读数。同时用50mL水做空白。被标定的硫酸浓度按下式计算gm 1 000 c=-53 (V, V,) 式中zm一一无水碳
12、酸铀的质量，g;v, 滴定元水碳酸铺溶液时所消耗硫酸的体积，mL;v。一滴定空白时所消耗硫酸的体积，mL;53 I mol元水碳酸锅。2Na,CO，）的质量，g/mol。附囊B纳氏比色法空白值的估算和控制（补充件）为了保证测定浓度接近检出限时的结果，必须控制空白值。按照分析步骤（6）要求，每天测定两个空白试验平行样，共测五天。用测得的10个空白试验值，计算出标准偏差，然后用下列公式计算出置信区间（C,),c, = x土s t/n112 式中sx 空白值的平均值，s 标准偏差，n 测定次数st一一根据置信水亭与自由度f由t分布的双侧分位数t，表可查化学工业出版社出版的环境水质监测质量保证手册（一般置位水平取95%即即O.05,f=n-l）。在测定样品时，同时做空白试验，其结果应在置信区间c，以内，如果结果明显大于x+s t/n112则应检查所用试剂，试验用水，糖量及容器的沾污情况，淘汰含氨量太高的试剂，如果空白值超出上限（或显著低于x-s t/n112）则应重新确定置信区间并推算出检出限附加说明z本标准由中华人民共和国建设部标准定额研究所提出。本标准由建设部水质标准技术归口单位中国市政工程中南设计院归口。本标准由上海市城市排水管理处、上海市城市排水监测站负责起草。本标准主要起草人李允中、X!J卫国。本标准委托上海市城市排水监测站负责解释。219
