1、中华人民共和国国家标准车间空气中一甲基脚卫生标准Health standard for monomethyl-hydrazlne In the air of workplace 1 主题内容与适用范围本标准规定了车间空气中一甲基脐的最高容许浓度和监测检验方法本标准适用于生产和使用一甲基胁的各类企业。2卫生要求车间空气中一甲基脐的最高容许浓度为0.08 mg/m（皮）。3监测检验方法本标准的监测检验方法，见附录A（补充件和附录B（补充件）。国家技术监督局1996-04-03批准GB 16222-1996 1996-09-01实施499 A1 原理GB 16222-1996 附录A对二甲氧基苯甲应
2、比色法（补充件）月j涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中一甲基脐，解吸后与对二甲氨基苯甲醒反应，生成黄色的连氮化合物，比色定量。A2仪器A2. 1 具塞刻度试管：25 ml，。A2. 2分度吸管：20mL,10 mL,5 ml,! ml,. A2. 3 分光光度计。A2. 4 空气采样器：02L/min. A2. 5 采样管，按以下程序制作g称取10.0g4060目101自色担体，放入烧杯中加100mL蒸馆水，迅速加热煮沸3min，倾出上部i昆浊液，加蒸馆水洗涤，直至漂洗液澄清透明为止。将担体用布氏漏斗抽滤至干，再转移到表面皿上，平摊均匀，于70士1下干燥4050min，转入干燥器中冷却。称取4.0
3、 g洗净后担体，平摊在表面皿上，用吸管取11.0 ml，硫酸乙醇溶液，均匀地滴加在担体上在通风柜中风干，移入80士1恒温干燥箱中，干燥40min（至担体松散为止，转入干燥器中冷却至室温，装瓶备用。称取涂硫酸担体300mg，装入玻璃管（长90mm，内径6mm）中，担体两端以洁净的60目不锈钢网固定，装好后及时用聚乙烯帽密封。A3试ft!JA3. 1 硫酸：优级纯。A3. 2 无水乙醇：优级纯。A3. 3 乙醇：分析纯。A3. 4 甲基脐：纯度98.5%以上的推进剂级产品。A3. 5对工甲氨基苯甲醒：分析纯。A3. 6 101臼色担体：4060目。A3. 7 硫酸溶液：c(H2SO,J=O. 15
4、 mol/J,. A3. 8 硫酸溶液：c(H2SO6mol/L. A3. 9 对二甲氨基苯甲睦溶液z称取15.0 g对二甲氨基苯甲H溶于500mL乙醇中，加硫酸（A3.1 J 4. 2 ml，摇匀。室温下可保存工周。A3. 10硫酸乙醇溶液，200mL无水乙醇加硫酸溶液（A3.8)36 mL，再用无水乙醇稀释至250mL。A3. 11 标准溶液：在100mL容量瓶中，加入约70mL硫酸溶液（A3.7），盖上塞子，用注射器在分析天平上以减量法准确称取约0.115 mL一甲基脐（称准至0.1 mg），称量时用橡胶小块密封针尖。小心将甲基脐注入容量瓶中，轻轻摇动，20min后用硫酸溶液（A3.7）
5、稀释至刻度，摇匀，得1.0 mg/mL标准储备液，低温下可保存半年。另取一100mL容量瓶，加入约70mL硫酸溶液（A3.7),lmL标准储备液，再用硫酸溶液（A3.7 J 稀释至费l度。此为标准溶液，一甲基脐含量约为10问mL.001) GB 16222一1996A4 采样在采祥地点去掉玻璃采样管两端的聚乙烯帽，以一端接空气采样器，采样管垂直放置，管口向下，以1 !,/min速度采空气3050L。采样后用聚乙烯帽密封采样管两端，放塑料袋中，送实验室分析。A5分析步骤A5. 1 对照试验巳将采样管带到采样地点，去掉两端的聚乙烯帽但不采空气，再用聚乙烯帽密封，留作对照试验。A5. 2 样品处理：
6、将采过祥和对照试验采样管的担体，分别转入刻度试管中，用少量硫酸溶液（A3.7）冲洗采佯管壁34次，放置5min，加对二甲氨基苯甲应溶液JOmL，再用硫酸溶液CA3.7）稀释至刻度，颠倒5次混匀，室温下显色30mino A5. 3 标准曲线的绘制s取具塞刻度试管7支，各加入300mg涂硫酸担体，两支作空白，其余5支分别加入10用ml，甲基脐标准溶液。.2、0.4、o.6、0.8、1.0 mL，再各加对二甲氨基苯甲隆溶液10mL, 用硫酸溶液CA3.7）稀释至J度，各颠倒5次Ill匀，在室温下显色30min，然后用2cm比色皿，波长470 nm，以蒸馈水调零，分别测每支管上层清液的吸光度，减去空白
7、平均吸光度为每种溶液的净吸光度。绘制一甲基脐含量仰自）吸光度曲线。A5. 4 测定按制作标准曲线的条件和步骤测定样品的吸光度减去对照试验管的平均吸光度后从标准曲线上查出一甲基脐含量（g）。A6 计算c一只X Al ) 式中，x一一空气中一甲基脐浓度，mg/m:C一一测得一甲基脐含量，g;v, 标准状况下的样品体积，LoAl说明Al. 1 本法的最小检出浓度为o.003 1 mg/m （采样体积100L）。测定范围为0.0102.5 mg/m。此范围内平均变异系数为3.6%。Al. 2 空气中氨、二氧化氮、二氧化硫、偏二甲基脐不干扰甲基脐测定偏二甲基膀的氧化产物显正干扰，脐严重干扰一甲基脐测定。
8、A?. 3 环境温度对显色及成色稳定时间有影响。样品吸光度随环境温度升高而降低，因此，应在现tl定样品的同时校正标准曲线，并按当天室温控制显色时间，见表Al.表Al温度C 10 20 30 40 显色时间，min30 60 20 60 20 50 15 35 ;01 GB 16222-1996 B1 原理附录B气相色谱法（补充件）用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中一甲基脐，经氢氧化纳溶液解吸、2.4戊二嗣衍生、乙酸乙酶提取后，OV-17/Supelcoport色谱柱分离，氨焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。B2仪器B2. 1 空气采样器、采样管z同附录A（补充件）。但用6201担体代
9、替101白色担体，管内装200mg处理过的担体。B2. 2 具塞刻度试管：5mL, B2. 3微量注射器：10L,50 L。B2. 4 气相色谱仪z氢焰离子化检测器。色谱柱：柱长3m，内径4mm，不锈钢柱，15 % OV 1 7 /Supelcoport 80100目充填e柱混：1241343汽化室温度：264s检测室温度：264，载气g高纯氮，70mL/min, B3试jB3. 1 2, 4戊二嗣g分析纯。B3. 2 乙酸乙酶：分析纯。B3. 3 氢氧化销z分析纯。B3. 4 6201担体：4060目。B3. 5 Supelcoport担体：80100目。B3. 6 OV 17：色谱固定液。
10、B3. 7 硫酸、无水乙醇、一甲基脐、6mol/L硫酸洛液、硫酸乙醇溶液，同附录A补充件）B3. 8脐z纯度98.5%以上推进剂级产品。B3. 9硫酸溶液：c(H,S0,)=0.4 mol/L。的.10氢氧化销溶液g称取6.732 9 g的氢氧化销于盛有300mL蒸铺水的容量瓶中，冷却至室温后用蒸馆水稀释至500mL。B4 采样采样的操作步骤和要求同附录A（补充件）。BS分析步骤BS. 1 对照试验z同附录A补充件）。BS. 2 样品处理z将采过样和对照试验采样管的担体转入具塞刻度试管中，加2mL氢氧化销溶液解吸，再加200g脐、2L2, 4戊二翻，调节pH=9.0，室温下反应60min，用。
11、.5 mL乙酸乙醋提取30SP2 GB16222 1996 ffilll0 B5. 3 标准曲线的绘制s同附录A（补充件）中A3.11配制标准溶液，于5支具塞刻度试管中，分别加入200 mg处理过6201担体，2mL氢氧化铺溶液，200吨脐，再依次加入5、10、15、20、25L的一甲基脐标准溶液，再加入2L2，中戊二耐，摇动后调节pH=9，室温下反应60min，用。.5 mL乙酸乙酶提取30 min，取10L提取液进样，每个浓度重复3次以保留时间定性，以平均峰高对一甲基脐含量作图，绘制标准曲线。ZEE 。7 m川图Bl一甲基脐色谱图B5. 4 测定g按绘制标准曲线的条件，取10L样品提取液进
12、样，重复3次，以平均峰高减去对照试验峰高，从标准曲线上求得一甲基脐含量（g）。B6 计算c一叽一X ( Bl ) 式中，x一一空气中一甲基脐浓度，mg/m;c 测得一甲基脐含量，降v，标准状况下的样品体积，L。503 GB 16222-1996 B7说明B7. 1 本方法的最小检出浓度为0.004 2 mg/m （采样体积100L），测定范围为0.01 mg/m 2. 5 mg旷，方法的平均变异系数为2.6%。B7. 2 加入200附脐或140吨偏二甲基脐可消除脐和偏二甲基脐的干扰，并提高方法的灵敏度。附加说明本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标准囱航空航天工业部第七设计研究院负责起草，由军事医学科学院毒物药物研究所和航空航天E业部101所参加起草。本标准主要起草人王心超、夏亚东、朱明生。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。oO I
