1、中华人民共和国国家标准车间空气中偏二甲基脚卫生标准Health standard for unsymmetric dimethylhydrazine in the air of workplace 1 主题内容与适用范围中标准规定了车间空气中偏二甲基R井的最高容许浓度和监测检验方法。本标准边用于生产相使用偏二甲基脐的各类企业。2卫生要求幸间空气中偏二甲基脐的最高容许浓度为0.5mg/m（皮）。3 监测检验方法本标准的监测检验方法，见附录A（补充件）和附录B（补充件）。国家技术监督局199604-03批准GB 16223 1996 1996-09 01实施50丑A1 原理GB 16223一199
2、6附录A氨基亚铁氯化钩比色法（补充件用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中偏二甲基脐，解吸后与氨基亚铁氟化纳在弱酸性条件F反应，生成红色络合物，比色定量。A2 仪器A2. 1 具寒刻度试管，25ml，。A2. 2 分度吸管，10,5,2,lml,A2. 3微址注射器，50,10严L。A2. 4 分光光度计。A2. 5 酸度计。A2. 6空气采梓器，O21./min,A2. 7 采样管，按以下程序制作称10.Og 6201担体，于lOOmL蒸馆水中煮沸3min，再用蒸倒水漂洗5次，每次用水lOOmL，目测上层清液的清晰度与蒸馆水一致后，取上层清液以蒸馆水为空白，用2cm比包皿在500nm处测吸光度，以
3、不大于0.02为合格。洗净的担体用布氏漏斗抽干，转至表面皿上，于70下烘干40min，移至干燥器中，冷却至室温。称取洁净担体4.0g平摊在表面Jlil.上，漓加硫酸乙酸溶液lJ.OmL，使其绚匀浸透，置于通风橱内风干，再于80士lC下烘干40min，至松散不结块，于干燥器内冷却至室温，装瓶备用。称取涂硫酸担体300mg装入玻璃管长90mm，内径6mm）中，担体两端以洁净的不锈钢网（60目）固定，管两端用聚乙烯帽密封。A3试lPJA3. 1 硫酸，优级纯。A3. 2 无水乙醇，优级纯。A3. 3 无水乙醇，分析纯。A3. 4 乙酶，分析纯。A3. 5 浓氨水，分析纯。A3. 6 拧橡酸（C,H,
4、O, H,0），分析纯。A3. 7 磷酸氢二锅（Na,HPO, 12H），分析纯。A3. 8 亚硝基铁氟化销。A3. 9 6201担体，4060目。A3. 10 硫酸溶液，6mol/L,c(H,SO,).A3. 11 拧核酸溶液，o.lmol/L ,c(C,H,07）。A3. 12磷酸氢二锵水溶液，0.2mol/L ,c(Na,HPO，）。A3. 13 硫酸乙醇溶液，200mL无水乙醇（A3.2）加硫酸溶液（A3.10)36mL，用无水乙醇（A3.2 l稀释至250mL, A3. 14 缓冲溶液，用拧橡酸溶液和磷酸氢二纳溶液，按比例配制pH=5.4和pH=6.2的缓冲溶液，见表Al,.i ()
5、“ GB 16223-1996 表Al溶惋pH值。lmol/l，拧橡酸，mLO. 2mol/L磷酸氧二纳时，5.4 1 . 23 6.Z 1 . 85 A3. 15 氨基亚铁银化俐的制备z称取10.0g亚硝基铁氧化锅，研细后放入锥形瓶中，加入32时，浓氨水摇匀后加盏，于0（下静宦12h，加入元水乙醇（A3.3l20mL，得黄色沉淀，用布氏漏斗抽滤，先用无11乙醇A3-3），再用乙隧各60mL，分别冲洗二次，抽子。将黄色固体移至表面皿上，在干燥器内放置2h以）：.再转入棕色细口瓶中，保存于暗处。A3. 16 0. 2%氨基亚铁氟化纳显色剂称取0.!Og氨基亚铁氟化钢粉末溶于25时，蒸饱水中，转入
6、50时，棕色容捡瓶内，用蒸馆水稀释至刻度，摇匀。试验当天配制。A3. 17 标准溶液：在！OOml，容量瓶中，加入pH=5. 4缓冲溶液50mL,6mol/J，硫酸5ml，摇匀。用注射器以减坠法称取。.127时，（准确至0.000 lg）偏二甲基月井，注入上述容量瓶中，称量时用橡胶小块密封针尖防止偏二甲脐泄漏。轻轻摇动容量瓶，使偏二甲基脐溶解，ZOmin后用pH5.4缓冲溶液稀释至刻度播匀得到1.Omg/mL的标准溶液，常温下可保存两周。A4 采样在采样地点打开采样管，以一端接空气采样器，采样管垂直放置，管口向下，以2L/min速度采气301001，。采样后用聚乙烯帽密封两端，放塑料袋中，送实
7、验室分析。A5 分析步骤A5. 1 对照试验：将采样管带到采样地点，去掉两端的聚乙烯帽但不采空气，再用聚乙烯帽密封，留作对照试验。A5. 2 样品处理将采过样的和对照试验采样管的担体分别转入具塞刻度试管中，用pH=6. 2缓冲溶液20时，分34次冲洗采样管壁，静置20min，加lmL氨基亚铁氟化纳显色剂，用pH=6.2缓冲溶液稀释至刻度，颠倒5次，于暗处发色50min(20）。A5.3 标准曲线的绘制2取具塞刻度试管11支，各加入pH=6. 2缓冲溶液15时，和涂硫酸担体300n1g, 3支作空白，其余8支分别加入偏二甲基脐标准溶液5,10, 15 ,20,25 ,30,35 ,40L，再向1
8、1文试管内各加氨基亚铁氟化锅显色剂！ml，用pH=6.2缓冲溶液稀释至刻度，每支管颠倒5汰，然后置于暗处发色50min(20C）。以蒸馆水作参比，用2cm比色皿，在500nm处测上层清液的吸光度，减去空白平均吸光度，为每种溶液的净吸光度值。绘制偏二甲基脐含量仰自）吸光度曲线。A5. 4 测定：按制作标准曲线的条件和步骤测定样品的吸光度，减去对照试验管的平均吸光度后，从标准曲线上求得偏二甲基脐含量严g）。A6 计算按下式计贷空气中偏二甲基脐浓度：X=f .( Al ) 式巾X空气中偏工甲基脐浓度，mg/m;( 测得偏二甲基阱含量，gI V, 标准状态干的样晶体积，L.507 GB 16223 1
9、996 Al说明Al. 1 本法的最小检出浓度为0.Ol5mg/m（采样体积120！，）。测定范围为0.0275.46mg/m偏工甲基脐浓度低于0.34mg/m时变异系数小干等于16%，浓度为0.134 5. 46mg/m时，变异系数小子等Fo. o %。Al. 2 空气巾氨、二氧化氮、二氧化硫、硫化氢、氯不干扰偏工甲基胁的测定，脐低于0.3mg/m, 甲基脐低F0. 51ng/m气对偏二甲基脐测定无干扰。Al. 3 每批扣体均应宇先调整pH值以保证被测溶液的pH=5.4士0.2。Al. 4 到J克i/,AJ主；.j显色时间和成色稳定性有影响，可按表A2选择显色时间。j且11J c I ll
10、15 思色时间n;n60 55 B1 原理表A220 50 附录B气相色谱法（补充件）25 30 40 20 35 40 10 7 5 ）涂有硫酸的国体吸附剂采集空气中的偏二甲基脐，经水解吸、糠ill衍生、乙酸乙酶提取后，（）V7/ Supelcoport色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。B2仪器B2. 1 空气采样器、采样管同附录A补充件）。管内装200mg担体。B2. 2 具塞刻度试管，5mL。B2. 3 微量注射器，50,lOLB2.4 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。色i再往z柱i是3m，内径4mm，破璃管桂：1 0 % ()V 7 /Supelcoport 8
11、0100目充填；中1年讯：205c; 汽化室i强度，315C;检测宝温度，35(;我气z高纯氮气，SOmL/n1in0B3试11J83. 1 糠酶，分析纯。83. 2 乙酸乙酶，分析纯。83.3 乙酸俐，分析纯。B3. 4 硫酸溶液咽。.5mol/L ,c(H,S(), I。B3. 5 乙限制溶液，0. 5mol/l, ,c(:fJ,(:(J()N肘。50民GB 1 6 2 2 3 -1 9 9 6 惊醒衍生试剂z吸取2mL新蒸馆的糠于50mL容量瓶中，用乙酸纳溶液稀释至刻度。硫酸、乙醇、6201担体、偏二甲基脐、硫酸乙醇溶液、6mol/L硫酸溶液同附录A（补充件）0 ()V 7，色谱固定液。
12、Supelcoport担体，80JOO目。B3. 6 B3. 7 B3. 8 B3.9 采样84 采样的操作步骤及要求同附录A补充件）。分析步骤85 85. 1 对照试验：同附录A（补充件）。85丰2样品处理z将采过样和对照试验采样管的担体转入具塞J度试管中，如2mL蒸馆水解吸，再加入楝酸衍生试剂2mL，室温下反应60min，用lmL乙酸乙酶提取ZOmin。、町、咛【、vN、研牵制驻撞去写主军川栩军萎翩圣川莘是叶飞向在选定条件下的色谱峰图图Bl时，3标准曲线的绘制z同附录A（补充件）中A3.17配制标准溶液，取偏二甲基脐标准溶液( J. Og/l,)2, 4, 8, 12, 16, 201，分
13、别加入6支具塞刻度试管中，再各加固体吸附剂。.20g、蒸馆水ZmL、楝瞪衍生试剂2mL，室温下反应60min，用lmL乙酸乙醋提取ZOmin，取lOL提取液进样，每个浓度重复三次，以平均峰高对样品含量作图，绘制标准曲线，保留时间为定性指标。85. 4 测定：按绘制标准曲线的条件，取lOL样品提取液进样，重复3次，以平均峰高减去对照试验峰高从标准曲线上求得偏二甲基脐含量（g）。计算86 X毛（Bl ) 509 式中x一空气中偏二甲基脐的浓度，mg/m3;( 测得偏工甲基脐含量，pg;GB 16223-1996 V。一标准状况下的样品体积，L.Bl说畹町.1 本方法的最小位出浓度为队0218rng/m（采样体积120L），泌定范酒为0.咀266.7mg/m3，方法的平均相对谈怒为9.3%。Bl. 2本方法的色谱条件可以同时监测脐。附加说明z本标准命中华人民共和国卫生董事提出。本标准El!航空航天工业部第七设计研究院负责起草，由军事医学科学院毒物药物研究所和航空航天工业部101所参加起草。本标准主要起草人王心超、J(jj东、朱明生。本标准自卫生部委托技术归口单位中留预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。SJ o
