1、 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 食 品 添 加 剂 GB 1899 84 亚 铁 氰 化 钾 代替 GB 189980 F ood ad d it ive P ot as s iu m f err ocyan id e 本标准适用于氰化物与硫酸亚铁、氯化钾等反应,或直接用亚铁氰化钠与氯化钾反应 所制得的亚铁氰化钾。亚铁氰化钾用于食盐中作抗结剂。 分子式:K4Fe(CN)6 3H2O 分子量:422.38( 按 1978 年国际原子量表) 1 技术要求 1. 1 外观:浅黄色结晶颗粒或粉末。 1. 2 食品级亚铁氰化钾各项技术指标应符合下列要求: 项 目 指 标 亚铁氰化钾K4Fe
2、(CN)6 3H2O , 98. 5 氯化物( 以 C1 计), 0. 40 水不溶物, 0. 03 砷, 0.0001 2 试验方法 当未特别注明时,试验中所用试剂均为分析纯,所用水均为蒸馏水或相应纯度的水。 溶液为水溶液。所用仪器为实验室常用仪器。 2.1 鉴别 2.1.1 试剂和溶液 2.1.1.1 三氯化铁:5 溶液, 按 GB 60377化学试剂 制剂及制品制备方法配制 后稀释一倍； 2.1.1.2 高氯酸(GB 623 77):1 10 溶液； 2.1.1.3 氢氧化钠(GB 629 81):10溶液； 2.1.1.4 氨水(GB 631 77) ； 2.1.1.5 硫酸(GB 6
3、25 77):10溶液。 2.1.2 方法 2.1.2.1 亚铁氰化物的鉴别 取 10ml1的试样溶液, 加 1ml 三氯化铁溶液(2.1.1.1), 生成暗蓝色沉淀,过滤, 滤 液做下列试验。 取上述滤液中和至中性,浓缩至三分之一, 加 2滴高氯酸(2.1.1.2) 溶液即发生白色 沉淀,在氢氧化钠溶液或氨水中不溶,在硫酸溶液中能溶解。 2.1.2.2 钾的鉴别 取一铂丝用盐酸湿润后,在无色火焰中燃至无色,蘸取试样,在无色火焰中燃烧,火焰 呈紫色,但有少量钠盐存在时需隔蓝色玻璃透视。 2.2 亚铁氰化钾K4Fe(CN)6 3H2O 的测定 2.2.1 试剂和溶液 2.2.1.1 硫酸(GB
4、625 77):2+3 溶液； 2.2.1.2 盐酸(GB 625 77):1+1 溶液； 2.2.1.3 硫酸钾(HG 3 92076): 饱和溶液； 2.2.1.4 氨水(GB 631 77):10溶液, 按 GB 60377 配制； 2.2.1.5 氯化铵(GB 658 77) ； 2.2.1.6 氨-氯化铵缓冲溶液(pH 10): 称取 54g 氯化铵(2.2.1.5), 溶于 200ml 水 中, 加 350ml 氨水溶液(2.2.1.4), 用水稀释至 100ml ； 2.2.1.7 铬黑 T(HGB 308659):0.5溶液,称取 0.50g 铬黑 T 和 2g 盐酸羟胺溶于乙
5、 醇中,用乙醇稀释至 100ml ； 2.2.1.8 铁氰化钾(GB 644 77):1 溶液,贮于棕色瓶中,用时现配； 2.2.1.9 二苯胺(GB 681 78):1 溶液, 将 1g 二苯胺溶于 100ml 浓硫酸中； 2.2.1.10 氧化锌(容量基准试剂)(GB 1260 77) ； 2.2.1.11 乙二胺四乙酸二钠:0.05M 标准溶液, 按 GB 60177化学试剂 标准溶液制 备方法配制； 2.2.1.12 锌:(粒状) 。 2.2.1.13 锌标准溶液 2.2.1.13.1 配制:称取 5g 锌粒(2.2.1.12) 置于烧杯中,加入 50ml 盐酸(2.2.1.2), 使
6、锌慢慢溶解。如有不溶物可稍加热。至完全溶解,冷却至室温。移入 1000ml 容量瓶中, 用水稀释至刻度,摇匀。 2.2.1.13.2 标定:准确移取 25ml 锌标准溶液(2.2.1.13),置于 300ml 锥形瓶中, 加 75 ml 水,用氨水(2.2.1.4) 中和至 pH7 8, 加 10ml 氨-氯化铵缓冲溶液(2.2.1.6) 加 5 滴 铬黑 T 溶液(2.2.1.7), 用 0.05M 乙二胺四乙酸二钠标准溶液(2.2.1.11) 滴定至溶液由 紫色变为纯蓝色。 同时做空白试验。 2.2.1.13.3 计算:锌标准溶液的摩尔浓度(M)按式(1)计算。 0. 05( V - V
7、0) M 25 0.002(V-V0) (1) 式中： V 滴定所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积,ml； V 0 空白试验所消耗的乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积,ml； 0. 05 乙二胺四乙酸二钠摩尔浓度。 2.2.2 试验步骤 称取约 10g 试样,称准至 0.0002g,置于 500ml 容量瓶中,加水溶解并稀释至刻度,摇匀。 移取 25ml 溶液,置于 400ml 烧杯中,加硫酸(2.2.1.1) 和硫酸钾饱和溶液(2.2.1.3) 各 5ml。 加水使溶液的体积为 200ml。在剧烈搅拌下,用锌标准溶液(2.2.1.13) 缓慢滴定。在接近 终点时, 加 2滴二苯胺溶液(2.2
8、.1.9) 、6 滴铁氰化钾溶液(2.2.1.8), 继续滴定至呈现浅 灰紫色为终点。沉淀上方溶液应为紫色。 2.2.3 结果的表示和计算 2.2.3.1 亚铁氰化钾百分含量(X1)按式(2)计算: 2 M V 0.4224 100 3 X 25 m 500 M V 563.2(2) m 式中: M锌标准溶液的摩尔浓度； V 滴定所消耗的锌标准溶液的体积,ml； m 试样的质量,g ； 0.4224每毫克当量亚铁氰化钾的克数。 2.2.3.2 平行试验两结果之差不大于 0.3。 2.3 氯化物的测定 2.3.1 试剂和溶液 2.3.1.1 硝酸 (GB 626 78):1+1 溶液； 2.3.
9、1.2 硝酸 (GB 626 78):1N 溶液,量取 63ml 硝酸,用水稀释至 1000ml ； 2.3.1.3 95乙醇 (GB 679 80) ； 2.3.1.4 溴酚蓝(HG 3 122479):0.1乙醇溶液； 2.3.1.5 二苯偶氮碳酰肼:0.5乙醇溶液； 2.3.1.6 氯化钠(基准试剂):0.0500N 标准溶液； 预先将氯化钠于 500600下烧至恒重。准确称取 2.922g,称准至 0.001g 置于烧杯中, 加少量水溶解,将溶液全部移入 1000ml 容量瓶中,加水至刻度,摇匀。 2.3.1.7 硝酸锌(GB 667 78):15溶液； 2.3.1.8 硝酸汞HG(N
10、O3)2 H2O ：0.05N 标准溶液。 2.3.1.8.1 配制:称取 8.57g 硝酸汞(2.3.1.8), 置于 250ml 烧杯中, 加 7ml 硝酸溶液( 2.3.1.1),加少量水溶解,必要时过滤,移入 1000ml 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 2.3.1.8.2 标定:准确移取 25ml 氯化钠标准溶液(2.3.1.6), 置于 300ml 锥形瓶中, 加 100ml 水和 2 3 滴溴酚蓝溶液(2.3.1.4), 滴加硝酸溶液(2.3.1.2) 至溶液由蓝变黄, 再 过量 4 6 滴, 加 1ml 二苯偶氮碳酰肼溶液(2.3.1.5), 用硝酸汞标准溶液(2.3.1.8
11、) 滴定 至溶液由黄变为紫红色。同时做空白试验。 将滴定后的含汞废液保留起来。按附录 A 规定处理。 2.3.1.8.3 计算:硝酸汞标准溶液的当量浓度(N)按式(3)计算。 0.0500 25 N V - V 0 1. 25 (3) V - V 0 式中：V滴定所消耗的硝酸汞标准溶液的体积,ml； V 0 空白滴定所消耗的硝酸汞标准溶液的体积,ml。 2.3.2 仪器设备 微量滴定管:分度值为 0.01 或 0.02ml 。 2.3.2 试验步骤 称取约 5g 试样(称准至 0.0002g),置于 400ml 烧杯中, 加 100ml 水使之溶解,加入 100ml 硝酸锌溶液(2.3.1.7
12、), 搅拌并全部移入 500ml 容量瓶中,加水至刻度,摇匀,放置分层, 用 慢速滤纸干过滤,弃去初始滤液。移取滤液 100ml,置于 300ml 锥形瓶中,加入 3滴溴酚蓝 溶液(2.3.1.4) 滴加硝酸溶液(2.3.1.2) 至溶液由蓝变黄,再过量 4 6 滴,(pH 为 2.53.5) 。 加 1ml 二苯偶氮碳酰肼溶液(2.3.1.5), 用 0.05N 硝酸汞标准溶液(2.3.1.8) 滴定至溶液由 黄变为紫红。同时做空白试验。 2.3.4 结果的表示和计算 2.3.4.1 氯化物( 以 Cl 计)百分含量(X2)按式(4)计算: ( V - V 0) N 0.03545 X2=
13、100(4) m 式中: N硝酸汞标准溶液的当量浓度； V 滴定所消耗的硝酸汞标准溶液的体积,ml； V 0 空白滴定所消耗的硝酸汞标准溶液的体积,ml； m 被滴定试样的质量,g ； 0.03545每毫克当量氯的克数。 2.3.4.2 平行试验两结果之差不大于 0.03。 2.4 水不溶物的测定 2.4.1 试剂和溶液 硫酸铁铵(GB 1279 77):5 溶液。 2.4.2 试验步骤 称取 50g 试样,称准至 0.1g。置于 500ml 烧杯中。加 100150ml 水,加热搅拌至试样完 全溶解。用已恒重的 G4 玻璃坩埚趁热过滤,用热水洗涤至用硫酸铁铵溶液检查时无蓝色 出现为止。将坩埚
14、放入恒温烘箱内, 于 105110 下烘至恒重。 2.4.3 结果的表示和计算 2.4.3.1 水不溶物的百分含量(X3)(5)计算: m 2- m 1 X3= 100 (5) m 式中: m1 玻璃坩埚的质量,g ； m 2 水不溶物与玻璃坩埚的质量,g ； m 试样质量,g 。 2.4.3.2 平行试验两结果之差不大于 0.02。 2.5 砷的测定 2.5.1 仪器装置:按中华人民共和国药典1977 年版“砷盐检查法”仪器装置。 2.5.2 试剂和溶液 2.5.2.1 盐酸(GB 622 77) ； 2.5.2.2 碘化钾(GB 1272 77):15溶液； 2.5.2.3 氯化亚锡(GB
15、 638 78):40溶液, 按 GB 60377 配制； 2.5.2.4 无砷金属锌(GB 2304 80) ； 2.5.2.5 乙酸铅棉花: 按 GB 60377 制备； 2.5.2.6 溴化汞试纸: 按 GB 60377 制备； 2.5.2.7 砷标准溶液(1ml 含 0.001mg As): 按 GB 60277化学试剂 杂质标准 溶液制备方法制备后稀释 100 倍。 2.5.3 试验步骤 称取 2g 试样(称准至 0.01g),小心移入锥形瓶中, 加 23ml 水溶解, 加 5ml 盐酸,5ml 碘化 钾溶液及 5 滴氯化亚锡溶液,摇匀后放置 10min 。加 2g 无砷金属锌,立即
16、将已装好乙酸铅 棉花及溴化汞试纸的玻璃管装上, 于 2540暗处放置 1h,溴化汞试纸所呈颜色不得深 于标准。 标准是取 2ml 砷标准溶液与样品同时同样处理。 3 检验规则 3.1 食品添加剂亚铁氰化钾应由生产厂的技术检验部门进行检验,生产厂应保证所有出 厂的食品添加剂亚铁氰化钾均符合本标准的要求,每批出厂的食品级亚铁氰化钾都应附有 一定格式的质量证明书。 3.2 每批产品的重量不得超过生产厂每班的产量。 3.3 取样方法:从每批总袋数的 10中取试样,小批者不得少于 3 袋,取样时,用取样工 具伸入每袋的 3/4 处,所取试样不少于 100g。 3.4 将选取的试样研细混匀,以四分法取平均
17、试样 500g,装入清洁、干燥带磨口塞玻璃 瓶中,瓶上粘贴标签,注明：生产厂名称、产品名称、批号及取样日期和地点。 3.5 使用单位有权按照本标准规定对所收到的产品的质量进行检验,检验其指标是否 符合本标准的要求。 3.6 如有一项指标不符合本标准要求时,应重新自两倍量的取样袋取样检验,重新检 验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求时,则整批产品不能验收。 3.7 当供需双方对产品质量发生异议时,按中华人民共和国食品卫生法(试行)规 定处理。 4 标志、包装、运输和贮存 4.1 包装容器应涂刷牢固的标志,其内容包括：食品添加剂亚铁氰化钾、生产厂名称、 生产日期、批号、净重。 4.2 本品应用
18、内衬一层牛皮纸袋,一层食品级塑料袋,外用塑料编织袋包装,每袋净重 50kg 。 4.3 每个包装好的成品袋内附有质量证明书,证明书内容包括:生产厂名称、产品名 称、批号、生产日期、净重、产品质量符合本标准要求时的合格证和本标准编号。 4.4 在运输和贮存过程中应防止雨淋受潮,避免日光曝晒。不可与酸类、碱类、铁盐 及食用物品混贮、混运。 附 录 A 处理废液的方法 ( 补充件) 为了防止含汞废液的污染,建议将汞量法测定氯化物后所得的废液进行处理。 A1 原理 在碱性介质中,用过量的硫化钠沉淀汞,用过氧化氢氧化过量的硫化钠,防止汞以多 硫化物的形式溶解。 A2 试验步骤 将废 液 收集于约 50L
19、 的容器 中, 当废液约 40L 时 依 次加入 400ml40氢 氧 化 钠溶液,1000 硫化钠(Na2S 9H2O),摇匀,10min 后缓慢加入 400ml30过氧化氢溶液,充分混合,放置 24h 后将上部清液排入水中,沉淀物输入另一容器中,由专人进行汞的回收。 上述操作中均使用工业产品 附加说明: 本标准由中华人民共和国化学工业部、中华人民共和国卫生部提出,由化学工业部天 津化工研究院和卫生部食品卫生监督检验所归口。 本标准由化学工业部天津化工研究院、长春化工五厂和广东省食品卫生监督检验所负 责起草。 本标准主要起草人傅珍、刘忠臣、戴滢。 国家标准局 1984-06-18 发布 1985-03-01 实施
