1、中华人民共和国国家标准水质游离氯和总氯的测定二乙基苯二胺滴定法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质游离氯和总氯的测定二乙基苯二胺滴定法国家环境保护局批准实施主题内容与适用范围本标准等效采用国际标准水质游离氯和总氯的测定第一部分二乙基苯二胺滴定法本标准适用于游离氯或总氯以计的测定样品浓度较高时需进行稀释附件中叙述区别化合氯中氯胺二氯胺和三氯化氮的测定步骤定义表名词及其组成名词同义词组成游离氯游离余氯活性游离氯潜在游离氯单质氯次氯酸次氯酸盐总氯总余氯单质氯次氯酸次氯酸盐氯胺游离氯以次氯酸次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯化合氯以氯胺和有机氯胺形式存在的总氯的一部分总氯以游离氯或
2、化合氯或两者形式存在的氯氯胺按本法测定氨的一二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物一氯胺二氯胺三氯化氮和有机氮化合物的氯化衍生物原理游离氯的测定在条件下游离氯直接与二乙基苯二胺反应生成红色化合物用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失总氯的测定存在过量碘化钾时反应然后按滴定试剂分析中使用的试剂均为分析纯级水不含氯和还原性物质的水去离子水或蒸馏水经氯化至约的水平储存在密闭的玻璃瓶中约再暴露于紫外线或阳光下数小时或用活性炭处理使之脱氯按下述步骤检验其质量向两个无需氯量的锥形瓶中加入第一个待测水和约碘化钾混匀后加入缓冲溶液和试液第二个待测水和滴次氯酸钠溶液后加入缓冲溶液和试液第一个瓶中不应显色第二个瓶中应显粉
3、红色缓冲溶液在水中依次溶解无水磷酸氢二钠或十二水合磷酸氢二钠和磷酸二氢钾加入浓度为的二水合二钠或固体必要时加入氯化汞防霉菌繁殖及试剂内痕量碘化物对游离氯检验的干扰稀释至混匀注意汞盐剧毒应安全处理二乙基苯二胺硫酸盐溶液将水硫酸和的二水合二钠溶液或固体混合溶解无水硫酸盐或五水合物或草酸盐于此混合液中稀释至混匀试液装在棕色瓶内于冰箱内保存一个月后如溶液变色应重配碘化钾晶体硫酸亚铁铵储备液溶液的配制溶解六水合硫酸亚铁铵于含有硫酸的水中移入容量瓶内加水至标线混匀存放在棕色瓶中经常按步骤标定此溶液如需大量测定应每天标定一次溶液的标定向锥形瓶中放入储备液正磷酸和滴二苯胺磺酸钡指示液用重铬酸钾标准参考溶液滴定
4、到出现深紫色再加入重铬酸钾溶液后颜色保持不变时为终点此溶液的浓度以每升含氯毫摩尔数表示按式计算式中重铬酸钾标准参考溶液的浓度滴定消耗重铬酸钾标准参考溶液的体积硫酸亚铁铵储备溶液的体积注如小于应重配一新鲜的储备液见硫酸亚铁铵标准滴定溶液取新标定的储备液于容量瓶内加水至标线混匀存放于棕色瓶内应每月标定一次如需大量测定应每天配制以每升含氯毫摩尔升表示此溶液的浓度按式计算亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液次氯酸钠溶液商品名安替福民含约由浓溶液稀释而成二苯胺磺酸钡指示液溶解二苯胺磺酸钡于水重铬酸钾标准参考溶液准确称取在烘干以上研细的重铬酸钾于容量瓶中加水至标线混匀仪器常用的实验室器皿及微量滴定管含量分度至无分
5、度吸管无需氯量玻璃器皿的准备将玻璃器皿在次氯酸钠溶液中浸泡然后用水充分漂洗测定步骤试样采样后立即测定自始至终避免强光振摇和温热试料取试样两个作为试料如总氯超过需取较小体积试样用水稀释至游离氯的测定在锥形瓶中迅速依次加入缓冲液试剂和第一个试料混匀立即用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至无色为终点记录滴定消耗溶液体积的毫升数对于酸性或碱性很强或者高盐类水样应增加缓冲液用量使水样达到为准确取得结果控制十分重要在产生的红色可准确地表现游离氯的浓度如太低往往使总氯中一氯胺在游离氯测定时出现颜色又如太高会由于溶解氧产生颜色总氯的测定在锥形瓶中迅速加入缓冲液试液第二个试料和约碘化钾混匀后用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴
6、定至无色为终点如在内观察到粉红色再现继续滴定到无色作为终点记录滴定消耗溶液体积的毫升数对于酸性或碱性很强或者高盐类水样应增加缓冲液用量使水样达到校正氧化锰及六价铬的干扰进行补充测定向试料中预先加入亚砷酸钠或硫代乙酰胺溶液消除不包括氧化锰和六价铬的所有氧化物以便确定氧化锰和六价铬的影响取试料于锥形瓶中加入亚砷酸钠或硫代乙酰胺溶液混匀再加入缓冲液和溶液在氧化锰干扰的情况下立即用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至无色为终点后滴定六价铬的干扰记录滴定消耗溶液体积的毫升数相当于氧化锰和六价铬的干扰结果的表示计算方法游离氯的计算以毫摩尔升表示的游离氯浓度按式计算式中硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度以表示试料中试样体
7、积在测定中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积在测定中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积如不存在氧化锰和六价铬时总氯的计算以毫摩尔升表示的总氯浓度按式计算式中在测定中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积由物质的量浓度换算为质量浓度以毫摩尔升表示的氯浓度乘以换算为毫克升重复性和再现性游离氯测定的验证结果见表表实验室内游离氯测定结果水样名称水样数份游离氯浓度范围平均值标准偏差相对标准偏差含游离氯蒸馏水饮用水医院污水造纸废水印染废水注个实验室的测定结果每一份样品测定个平行样提供本法的重复性干扰需注意两种类型的干扰其他氯化合物的干扰一些二氧化氯可做为游离氯测定出这种干扰由测定水中二氧化氯加以校正氯化合物以外的化
8、合物干扰的氧化并非专由氯化合物造成根据浓度和化学氧化电位该反应可由其他氧化剂引起因此本法在以下氧化剂不存在的情况下适用溴碘溴胺碘胺臭氧过氧化氢铬酸盐氧化锰亚硝酸盐铜离子和铁离子铜离子和铁离子的干扰可被试剂和中的二钠掩蔽附录一氯胺二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定补充件适用范围本附件规定区分一氯胺二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的方法本法适用范围与游离氯和总氯浓度相同参见第章原理在测定游离氯和总氯后滴定另外两个试料在第三个试料中加少量碘化钾反应局限于游离氯和化合氯中的一氯胺在第四个试料中加入缓冲液和试液前先加少量碘化钾此时游离氯化合氯中的一氯胺及三氯化氮的一半发生反应化合氯中的二氯胺在上述两
9、种情况下都不反应计算化合氯中一氯胺二氯胺和三氯化氮的浓度试剂第章给出的试剂和以下试剂碘化钾溶液临用的当天配制装在棕色瓶中仪器见第章测定步骤试样见试料测定与相同的两个试料游离氯和化合氯中一氯胺的测定向锥形瓶中迅速依次加入缓冲液溶液第三个试料和滴约碘化钾溶液或很小一粒碘化钾晶体约混匀立即用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至无色为终点记录消耗溶液体积的毫升数游离氯化合氯中一氯胺和三氯化氮一半的测定向烧杯中依次加入第四个试份滴约碘化钾溶液或很小一粒碘化钾晶体约混匀在内把烧杯中溶液倒入含缓冲液和试液的锥形瓶中立即用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至无色为终点记录消耗溶液体积的毫升数结果的表示计算方法一氯胺的计算以毫摩尔升表示的化合氯中一氯胺浓度按式计算式中在测定中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积二氯胺的计算以毫摩尔升表示的化合氯中二氯胺浓度按式计算式中在测定中消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积三氯化氮的计算以毫摩尔升表示的化合氯中三氯化氮浓度按式计算由物质的量浓度换算为质量浓度以毫摩尔升表示的氯浓度乘以换算为毫克升附加说明本标准由国家环境保护局标准处提出本标准由游离氯和总氯编制组负责起草本标准主要起草人郑宋黄承武胡姗姗本标准委托中国环境监测总站负责解释
