1、中华人民共和国国家际准橡胶中结合苯乙烯含量的测定分光光度法GB/T 13646-92 Rubber-Determin8t1on of bound styrene content-Spectrophotometric method 本标准参照采用国际标准ISO5478-1980橡胶一一苯乙烯含量测定一-硝化法儿1 主题内容与适用范围1. 1 本标准规定了包括充泊型在内的各种类型丁苯橡胶(SBR)中结合苯乙烯含量的测定方法。1.2 本标准适用于乳聚、溶聚丁苯橡胶、高苯乙烯了苯橡胶和苯乙烯嵌段共聚物及其硫化胶中结合苯乙烯含量的测定.1.3 本标准也适用于丁苯橡胶与其他橡胶(NR、BR和IR)的共浪硫
2、化胶，1.4 在规定光谱区内有吸收的任何其他不可抽提的芳香族物质会干扰测定.1. 5 当胶料中不溶于硝酸的无机填料超过5%时，应采用附录A吸收系数校正法进行测定。2 51用标准GB 3516 硫化橡跤中溶剂抽出物的测定GB 6734 成包合成生胶取样GB 6735 合成橡胶试祥和j备GB 8658 丁苯生胶中结合苯乙烯含量的测定(折光指数法)3 原理拍提试样经硝酸处理后，使苯乙烯结构单元转化成对-硝基苯甲酸、再经乙酸和氢氧化纳溶液萃取提纯后，用分光光度计在紫外光谱区测定结合苯乙烯含量。4 试剂和材料分析中应使用分析纯试剂和蒸锢水或同等纯度的水。4. 1 硝酸(GB626)。4.2 乙隧HG3-
3、1002)。4.3 元水硫酸销(HG3-908)。4.4 丙翻(GB686)。4.5 三氯甲烧(GB682). 4.6 氢氧化纳溶液，c(NaOH)=5 mol/L。溶解200g氢氧化销于水中，稀释至1000 mL. 4. 7 氢氧化纳溶液，c(NaOH)=0.1mol/L。溶解4g氢氧化纳于水中，稀释至1000mL. 国家技术监督局1992-09-01批准1993-07-01实施813 4.8 氯化钩饱和溶液。4.9 丙酣g三氯甲饶=6832(V /V)。4.10 磁沸石屑。5仪器、设备GB/T 13646-92 5.1 锥形磨口烧瓶100mL或125mL.可与球形冷凝管相援。5.2 球形冷
4、凝管z有内插磨口接口与锥形烧瓶(5.1)相接。5.3 分液漏斗.500mLo 5.4 分光光度计备有10mm的石英比色池，能精确地测定260nm至290nm范围内的吸光度。5.5 沙浴或加热板。5.6快速抽提装置a见GB35160 6 试样的制备6. 1 按GB6734成包含成生胶取样、GB6735(合成橡胶试样制备的规定或直接从混炼胶、硫化胶试片和橡胶成品中割取所需样品.6.2 将取出胶样剪碎，对生胶样品周丙商、对硫化胶样品用丙嗣、三氯甲烧混合试剂(4.9) .在快速抽提装置中抽提6-8h，混炼胶应硫化后拍提.抽提后的试祥在100土2C烘箱中干燥至恒重7 分析步骤操作中使用乙隧时，周围应严禁
5、明火，以免引起爆炸.7.1 称取烘干的胶样，精确至0.0001 g.为保证待测试液的吸光度值介于0.3-0.8之间，应使试样质量(以克汁)乘以估计的结合苯乙烯百分含量等于4.5.若结合苯乙烯含量完全未知.则称取试样最为:生胶0.4g，硫化胶1.0 g. 7.2 将称重后的试样放入锥形烧瓶中。加入20mL硝酸，再加几块磁沸石屑.将锥形烧瓶置于冷的加热板或沙浴上，与球形冷凝管连接，加热使硝酸连续沸腾16-18h，停止加热，结束反应，待锥形烧瓶冷却后，用10-20mL水冲洗冷凝管内壁和磨口接口。7.3 将反应液移至400mL烧杯中，用氢氧化销溶液(4.6)调节溶液pH值大于1后，再漓加硝酸至溶液的p
6、H值为107.4 洛液冷至室温后移至分液漏斗A中，加入50mL乙隧萃取，其水层放入原400mL烧杯中，乙酷层用25mL氯化锅饱和溶液萃取。萃取后水层并入原400mL烧杯中，乙磁层但j入盛有5g无水硫酸纳的250mL烧杯中，干燥后移至500mL分液漏斗B中。7.5 重复7.4操作三次，每次乙隧萃取液使用同一硫酸销干燥。7.6 在分液漏斗B中加入50mL氢氧化销溶液(4.门，萃取，氢氧化销溶液层放入250mL容量瓶中重复氢氧化销溶液(4.7)萃取三次。7.7 四次氢氧化销萃取液合并在250mL容量瓶中，用氢氧化销溶液(4.7)稀释至l度，摇匀。用移液管吸取10mL溶液至另一个250mL容量瓶中，用
7、氢氧化例溶液(4.7)稀释至刻度，摇匀，即成试液。7.8 以氮氧化纳洛液(4.7)为参比液，用分光光度计测定试液在265nm、274nm和285nm处的吸光度。7.9 若要求更准确的分析结果，可按附录A吸收系数校正法进行测定。8 分析结果的表述a. 1 试样中结合苯乙烯含量以质量百分数表示，由下式计算2814 G/T 13646-92 由1+ Wz + Wg 3 . ( 1 ) W1= 但二三主主3_ 0.57 2.5p . ( 2 ) cd aa n l phu- qd-I E只一-句，a嘈-7-2-A一2 mw ( 3 ) AX 4.01 , -二二三，. .一一一一-0.43 2.5p
8、式中zA一-试液在指定波长的吸光度$p一一按7.7稀释时，试液中试样的浓度，g/L，叫，叫，即一分别为不同波长下的试样中结合苯乙烯含量，%(m/m)。8.2 二次平行试验的结果允许差不大于0.6%。. ( 4 ) 815 A1 吸收系数校正法内容与适用范回GB/T 13646 92 附录A吸收系教校正法补充件)本补充件规定了用吸收系数校正法测定橡胶中结合苯乙烯含量的方法。本方法适用于准确测定未知生胶和硫化胶中结合苯乙烯含量.A2 校正撑品的选取或制j备A2.1 按标准正文规定的方法预测未知样品结合苯乙烯含量，对硫化胶应借助其他方法同时求出其并用比和填料的大致组成。A2.2 根据预测结果，直接选
9、取或制备结合苯乙烯含量和胶料组成与未知样大致相同的校正样品。A3 校正样品吸收系数的测定A3.1 按6.17.8方法制备和测定校正祥试液在波长265nm、274nm和285nm处的吸光度。A3.2 校正样品在265nm、274nm和285nm处的吸收系数(K , ，K，和K，)，由式A1计算:K= 式中，K一一校正样在指定波长的吸收系数，f-KFU一X)X A一一校正祥试液在指定波长的吸光度，F一校正祥试液中试祥的浓度，g/L，.( A1 ) K一聚丁二烯硝化产物的吸收系数(265nm时为0.373，274nm时为0.310，285nm时为0.265), X一校正样品中结合苯乙烯的分数。A4
10、分析结果的寝述未知样中结合苯乙烯含量以质量百分数表示，由式A2计算:w，+四2+ W 3 w , = (lOOA肺/p- 37. 3)/(K, - 0.373) w , = (100A,/p - 31.0)/(K, - 0.310) . (AZ ) . ( A3 ) ( A4 ) w , = (100A,/p - 26. 5)/(K, - 0.265) . .( A5 ) 式中，A一-未知试液在指定波长的吸光度，p一一未知样试液中试样的浓度，g/L，K，、K，和K，一按A3.2确定的吸收系数。816 GB/T 13646-92 附加说明z本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部北京橡胶工业研究设计院归口.本标准由北京橡胶工业研究设计院负责起草。本标准主要起草人于诚、张涛、孙玉.817
