1、ICS 7104040G 76 a亘中华人民共和国国家标准GBT 1 4636-2007代替GBT 14636-1993等工业循环冷却水中钙、镁含量的测定原子吸收光谱法Industrial circulating cooling water-Determination of calcium，magnesium-Atomic absorption spectrometric method(ISO 7980：1986，Water quality-Determination of calcium and magnesium-Atomic absorption spectrometric method
2、，NEQ)2007-08-13发布 2008020 1实施宰瞀髁鬻瓣警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会仅19前 言GBT 14636-2007本标准对应于ISO 7980：1986水质 钙和镁的测定 原子吸收光谱测定法(英文版)，与IsO 7980：1986的一致性程度为非等效。本标准同时代替GBT 14636-1993工业循环冷却水中钙含量的测定 原子吸收光谱法、GBT 14639-1993T业循环冷却水中镁含量的测定原子吸收光谱法、GBT 16635-1996工业循环冷却水用磷锌预膜液中钙含量的测定原子吸收光谱法。本标准将GBT 14636-1993、GBT 14639-1993和GBT
3、 16635-1996的标准内容进行了调整和合并。本标准附录A为资料性附录。本标准由中华人民共和国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分会(SACTC 63SC 5)归口。本标准起草单位：天津化工研究设计院、中国石油化工集团公司水处理药剂评定中心。本标准主要起草人召B宏谦、朱传俊、金栋、李琳、白莹。本标准所代替标准的版本发布情况为：GBT 14636-1993GBT 14639-1993 lGBT 16635-1996。工业循环冷却水中钙、镁含量的测定原子吸收光谱法GBT 1 4636-20071范围本标准规定了工业循环冷却水中钙、镁含量的测定方法原子吸收光谱法。本
4、标准适用于工业循环冷却水中钙含量范围为06 mgL75 mgL、镁含量范围为01 mgL50 mgL的测定，也适用于各种工业用水、原水和生活用水中钙、镁含量的测定。本标准同时也适用于工业循环冷却水用磷锌预膜液中钙含量的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 4470火焰发射、原子吸收和原子荧光光谱分析法术语(GBT 4470-1998，idt ISO 6
5、955：1982)GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法(GBT 66821992，neq ISO 3696：1987)GB 6819溶解乙炔3术语和定义本标准中涉及到的火焰原子吸收光谱分析术语和定义GBT 4470。4原理水样经雾化喷入火焰，钙、镁离子被热解为基态原子，分别以钙共振线4227 nm和镁共振线2852 nm为分析线，以空气一乙炔火焰测定钙、镁原子的吸光度。加入氯化锶或氧化镧可抑制水中各种共存元素及水处理药剂的干扰(参见附录A)。用一氧化二氮一乙炔火焰测定钙、镁时，加入氯化铯，可抑制钙、镁离子的电离干扰。5试剂和材料本标准所用试剂，除非另有规定，仅使用分析纯试剂。试验中所用
6、乙炔气应符合GB 6819之规定。安全提示：本标准所使用的强酸具有腐蚀性，使用时应注意。溅到身上时，用大量水冲洗，避免吸入或接触皮肤。51水：GBT 6682，三级。52盐酸。53盐酸溶液：1+1。54盐酸溶液：1+99。55氯化镧溶液：含镧20 gL。称取240 g氧化镧(La。O。)，放人200mL烧杯中，加人20mL水，慢慢加入盐酸50mL溶解，转移至1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。1GBT 1 4636-200756氯化锶溶液：含锶50 gL。称取1520 g氯化锶(SrClz6HzO)，置于200 mL烧杯中，加入20 mL水，加人盐酸20 mL溶解，移人1 000 mL容
7、量瓶中，用水稀释至刻度。57氯化铯溶液：含铯20 gL。称取250 g氯化铯(CsCl)，置于100 mL烧杯中，加入盐酸溶液(54)50 mL溶解，转移至1 000 mL容量瓶中，并用盐酸溶液(54)稀释至刻度。58钙标准储备溶液：1 000 mgL。称取预先于105110 0C烘至恒重的高纯碳酸钙2497 0 g，精确至02 mg。置于100 mL烧杯中，加人50 mL水，10 mL盐酸溶液(53)，溶解后移人1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液100 mL含钙100 mg。59钙标准溶液：50 mgL。移取钙标准储备溶液50mL，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，
8、摇匀。此溶液100mL含钙0050 mg。510镁标准储备溶液：1 000 mgL。称取预先于800(2灼烧至恒重的高纯氧化镁16 583 g，精确至02 mg。放人100 mL烧杯中，加入少量水使样品润湿，加入20 mL盐酸溶解，转移至1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液100 mL含镁100 mg。511镁标准溶液I：100 mgL。移取镁标准储备溶液100 mL，置于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液100 mL含镁010 mg。512镁标准溶液：10 mgL。移取镁标准溶液I 100mL，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此标准溶液1oo
9、mL含镁0010 mg(需当天配制)。6仪器和设备一般实验室用仪器和下列仪器。61原子吸收光谱仪：应配有钙空心阴极灯、镁空心阴极灯，空气一乙炔预混合燃烧器与氧化亚氮预混合燃烧器、打印机或记录仪。所用原子吸收光谱仪均应达到下列指标：611 检出限：在测定循环冷却水样品中，钙的检出限应小于01 mgL，镁的检出限应小于005 mgL。7工作条件的选择按照仪器说明书所提供的最佳条件分别调节钙波长为4227 nm、镁波长为2852 vim，调试灯电流、通带、积分时问、火焰条件，仪器开机点火后需稳定约5 min10 rain，方能进行测定。8试样的制备取现场循环冷却水水样约500 mL，加入盐酸溶液将水
10、样酸化至pH值为1左右每瓶水样加入盐酸溶液(53)80 mE3。当水样中悬浮物较多时，可用中速定量滤纸过滤，滤液贮于聚乙烯塑料瓶内(试样可放置2周)。29测定步骤GBIT 14636-20079I校准曲线的绘制911钙校准曲线的绘制准确移取钙标准溶液o00 mL(空白)、o50 mL、i00 mL、200 mL、300 mL，分别置于50 mL容量瓶中，加入50mL氯化锶溶液或20mL氯化镧溶液，用盐酸溶液(54)稀释至刻度，摇匀。此标准系列钙的浓度为o00 mglL，050 mglL、100 mgL、200 mglL、300 mgL。在仪器的最佳条件下，于波长4227 rim处。以试剂空白调
11、零测定其吸光度。以测定的吸光度为纵坐标，相对应的钙含量(mglL)为横坐标，绘制出校准曲线。如选用一氧化二氮一乙炔火焰时，则采用适当的浓度绘制校准曲线，加入50 mL氯化铯溶液抑制钙离子的电离干扰。912镁校准曲线的绘制准确移取镁标准溶液00mL(空白)、1omL、20mL、30mL、40mL，分别置于50mL容量瓶中，加入50mL氯化锶溶液或20mL氯化镧溶液，用盐酸溶液(54)稀释至刻度，摇匀。此标准系列含镁的浓度为000 mgL、020 mglL、040 mglL、060 mglL、080 mglL。在仪器的最佳条件下，于波长2852 nm处，以空白调零，测定其吸光度，以测定的吸光度为纵
12、坐标，相对应的镁含量(ragL)为横坐标。绘制出校准曲线。如选用一氧化二氮乙炔火焰时，则采用适当的浓度绘制校准曲线，加入50 mL氯化铯溶液，抑制镁离子的电离干扰。92试样的测定921试样中钙含量的测定用移液管移取适量体积的试样溶液，放置在50mL容量瓶中，加入50 mL氯化锶溶液或20 mL氯化镧溶液，用盐酸溶液(54)稀释至刻度，摇匀。按校准曲线的制作中同等仪器条件，以空白调零，测定其吸光度，从标准曲线中求得相应的钙含量(ragL)。试样中钙含量若超过校准曲线范围，可稀释后测定。如用一氧化二氮一乙炔火焰时，加入氯化铯溶液50 mL，用盐酸溶液(54)稀释至刻度，摇匀，用试剂空白调零，测其吸
13、光度。922试样中镁含量的测定用移液管移取适量体积的试样溶液，放置在50 mL容量瓶中。加入50 rnL氯化锶溶液或20 mL氯化镧溶液，用盐酸溶液(54)稀释至刻度，按校准曲线的制作中同等仪器条件。以空白调零，测定其吸光度。如用一氧化二氮一乙炔火焰时，加入50 mL氯化铯溶液，用盐酸溶液(54)稀释至刻度，摇匀，用试剂空白调零。测其吸光度，从校准曲线中求得相应的镁含量(mglL)。试样中镁含量若超过校准曲线范围，可稀释后测定。10结果计算101钙含量以质量浓度P1计，数值以毫克每升(mglL)表示，按式(i)计算： nP2铲100(1)式中：从钙校准曲线中查得钙含量的数值，单位为毫克每升(m
14、glL)： ，酸化后试样体积(mL)与所取水样体积(mL)之比(见第8章)；v。钙含量测定时所取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；3GBT 1 4636-200750测定时试液稀释后的溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)。102镁含量以质量浓度风计，数值以毫克每升(ragL)表示，按式(2)计算：g-，En融=n上；型i00 (2)y 2式中：n从镁校准曲线中查得镁含量的数值，单位为毫克每升(mgL)；，酸化后试样体积(mL)与所取水样体积(mL)之比(见第8章)；U镁含量测定时所取试样溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；50测定时试液稀释后的溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)。11
15、允许差实验室之间分析结果差值不应大于表l所列允许值。袭1钙古量(mgL) 允许差(mgL) 镁含量(ragL) 允许差(m8L)pl50 I0 风50 O550Pl100 20 50岛i00 10100n200 30 i00内200 2012安全事项121仪器的燃烧器上方要安装排风装置。122两种气源离仪器适当距离。123经常检查管道，防止气体泄漏，严格遵守有关操作规程。124使用乙炔为燃料时。乙炔钢瓶内含有丙酮和硅藻土等填料，当压力低于05 MPa时应更换钢瓶防止瓶内丙酮等会沿管道流进火焰，造成火焰燃烧不稳定，噪声增大。附录A(资料性附录)水中共存元素及水处理药剂干扰的消除GBT 1 463
16、6-2007A1 钙是原子吸收分析中易被干扰元素之一。在工业循环冷却水中，通常存在着一些共存的无机离子和加入的水处理药剂，当水中含有A1”、Si、SO。2-、PO。”等离子使测定灵敏度降低，加入氯化锶或氯化镧后，以下离子和药剂在给定的浓度范围内不干扰测定。A11水中无机离子Fe2+50 mglL A13+50 mgL；M92+80 mglL；Si 60 mglL；Na+500 mgL；K+50 mgL；CI一500 mgL；S04 2100 mgL；Cu2+20 mgL；P04 360 mgL；Zn2+50 mgL。A12水处理药剂多元醇膦酸酯10 mgL六偏磷酸钠10 mgL；聚丙烯酸钠10
17、 mgL；聚丙烯酸10 mgL；丙烯酸丙烯酸酯共聚物10 mgL；三聚磷酸钠10 mgL；HEDP 20 mgL；EDTMPS 10 mgL；ATMPl0 m_gL；聚季铵盐小于或等于100 mgL；巯基苯骈噻唑小于或等于3 mgL；苯骈三氮唑小于或等于3 mgL。A2镁是碱土金属，其电离电位较低，在火焰中容易产生电离干扰。在循环冷却水中，通常存在着一些共存无机离子和加入的水处理药剂，当水中含有Al”、Si、POt”、Fe”等离子时，使镁形成难离解的化合物，镁的灵敏度降低，加入释放剂氯化镧或氯化锶后与水中离子形成稳定的化合物，使镁从干扰元素的化合物中释放出来，以下离子和药剂在给定的浓度范围以内不干扰测定。A21水中无机离子Ar+50 mgL；Fe2+50 mgL；Si 40 mgL；Na+500 mgL；K+50 ragL,C1500 mgL；SOt 2100 mgL；Cu“20 mgL；PO-360 mgL；Zn2+50 mgL。A22水处理药剂多元醇膦酸酯10 mgL；六偏磷酸钠10 mgL；聚丙烯酸10 ragL；聚丙烯酸钠10 mgL；丙烯酸一丙烯酸酯共聚物10 mgL；HEDPl0 mgL；EDTMPSl0 mgL；ATMPl0 mgL；聚季铵盐小于或等于100 mgL；巯基苯骈噻唑小于或等于3 mgL；苯骈三氮唑小于或等于3 mgL。
