1、GB/T 18771995 前言本标准对GB/T187780(磷精矿和磷矿石中氧化锺含量的分析方法进行了修订。本标准在修订过程中，通过大量的调查研究、资料分析、试验验证，证明前版方法仍然先进可行，所以本标准保留了前版的主要技术内容，在编写规则上按照GB/T1. 11993等进行。本标准从生效之日起代替GB/T187780o 本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部化工矿山设计研究院归口。本标准负责起草单位化工部化工矿山设计研究院。本标准主要起草人2王和平、王海良、赵志全。本标准于1980年6月首次发布、1988年12月复审确认。本标准委托化工部化工矿山设计研究院负责解释。679 中
2、华人民共和国国家标准磷矿石和磷精矿中氧化锚含量的测定分光光度法和容量法GB/T 1877-1995 1 范围Phosphate rock and concentrate 一Determinationof manganese oxide content Spectrophotometric and volumetric methods 第一篇高硕酸辑分光光度法本标准规定了高破酸饵分光光度法测定氧化锺含量。本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化锤含量O.01%1. 5%的测定。2 51用标准下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所育标准都会被修订
3、，使用本标准的各方应探讨、使用下列最新版本的口I能性。GB/T 6682-92 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 9721-88 化学试剂分子吸收分光光度法通则(紫外和可见光部分)3 方法提要试样加酸分解后，在硝酸一磷酸溶液存在下，用高砚酸饵将二价锺氧化为紫红色的高锺酸，于分光光度计波长530nm处测量吸光度，以工作曲线法求出氧化锺含量。4 试剂和溶液本标准所用水应符合GB/T6682中三级水的规格;所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。4. 1 高腆酸饵(HG/T3-1158)。4. 2 盐酸CGB/T622)。4. 3 硝酸CGB/T626)。4.4 硝酸溶液，1+1。4.5磷酸CG
4、B/T1282)。4.6 氧化锤标准溶液，2mg/mL，称取4.2571g预先在4005000C灼烧至恒量的无水硫酸锚，或称取4.7646g硫酸锺CMnS，.H,)CHG/T 3-1081).溶于水，加23滴1+1硫酸溶液，移入1000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含2mg氧化链。4. 7 氧化锺标准溶液，0.2mg/mL。吸取50.0mL氧化锺标准溶液(4.6)置于500mL容量瓶中，加23滴1+1硫酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含0.2mg氧化短。国家技术监督局1995-12-20批准1996-08-01实施680 GB/T 1877一19955 仪器分光
5、光度计z应符合GB/T9721的规定。E 试样试样通过125m试验筛(GB6003)，于105110C干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。7 分析步骤7.1 按表1称取试样，精确至O，OOOlg，黄于250mL烧杯中。同时做空臼试验。表1称样量氧化锺吉量.%称样量，g0.01-0.1 1 0.-0.5 O. 2 0.5-1.5 O. 1 7.2 加入5mL盐酸(4.2)，1昆匀，盖上表面皿。在低温电热板上缓缓加热煮沸，并在不时摇动下蒸发至近干，冷却后，加入10mL硝酸(4.3)，再次蒸发至近干(如残渣含有机物呈黑绿色，可以重复加510时，硝酸蒸干除去)。加入2mL硝酸(4.3) ，继续蒸发至
6、干。7.3 用20mL硝酸溶液(4.4)淋洗表面皿和烧杯壁，再用少量水冲洗，温和加热使可溶性盐类溶解。用中速滤纸将溶液过滤3lJ150 mL烧杯中，用温水洗涤46次。滤液加入5.0mL磷酸(4.5)，用水稀释至75 mL。7.4 加热至近沸，加入约0.5g高腆酸饵(4.1) ，充分搅拌溶液，并在沸水浴中保持3060min(以发色完全为准，其间应搅拌23次。取出烧杯，冷却至室温，分别移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。7.5 用1cm吸收池，于分光光度汁530nm处，以空白试验溶液作参比，测量试样溶液吸光度，在工作曲线上查出相应的氧化结量。8工作曲线的绘制单取O.0、O.5、1.0、2
7、.0、4.0、6.0、8.0mL氧化锺标准溶液(4.7)分别置于一组150mL烧杯中，加入20mL硝酸溶液(4.4)、5.0mL磷酸(4.5)，用水稀释至75mL。以下按7.47. 5进行，其中以试剂空白作参比，测量吸光度。以氧化锺量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。9 分析结果的表述以质量百分数表示的氧化锺(MnO)含量(X)按式(1)计算:X = m, X 10- =-4一一-X100 m 式中:m 从工作曲线主查得的氧化锺量，mg;m一试样的质量，目。10 允许差. ( 1 ) 取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于表2所列允许差。681
8、 GB/T 1877-1995 表2允许差% 氧化锺(MnOl吉量允许差O. OIOO. 050 0.005 0. 050. 15 0.02 0. 150. 50 0.05 0. 50 1. 00 0.08 1. 00 O. 15 第二篇过硫酸镀亚铁盐容量法11 范围本标准规定了过硫酸钱亚铁盐容量法测定氧化锤含量。本标准适用于磷矿石和磷精矿产品中氧化锺含量大于0.5%的测定。12 引用标准下列标准包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨、使用下列最新版本的可能性。GB/T 6682-92 分析实验室用水规格和
9、试验方法13 方法提要试样用磷酸分解，以硝酸银作接触剂，加入过硫酸锻将二价锺氧化成七价之后，以二苯胶磺酸纳为指示剂，用硫酸亚铁镀标准滴定溶液滴定，即可求出氧化锺含量。14 试剂和溶液本标准所用水应符合GB/T6682中三级水的规格;所列试剂，除特殊规定外，均指分析纯试剂。14. 1 磷酸(GB/T1282)。14.2硝酸(GB/T626)。14.3 30%过氧化氢(GB/T6684)。14.4 磷酸氢二锅(GB/T1263)溶液:100 g/L。14.5 硝酸银(GB/T670)溶液20g/L. 14.6 过硫酸镀(GB/T655)溶液:200g/L.14.7 重铭酸饵标准i商定溶液:c(/6
10、K，Cr20，) 0.015 00 mol/L。称取0.7355 g预先在12WC干燥至恒量的基准重错酸饵(GB1259).置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。14.8 硫酸亚铁镀标准滴定溶液:c(NH.)，Fe(SO)20.02 mol/L. 14.8. 1 配制:称取7.8g硫酸亚铁锁(NH，)，Fe(SO，)，.6H,O(GB/T 661).溶于200mL1 +20硫酸溶液中，用水稀释至1000 mL.摇匀，贮于棕色试剂瓶中。14.8.2 标定:吸取25.0mL待标定的硫酸亚铁镀溶液，置于250mL锥形瓶中，加入10mLl+1硫酸溶液、2m
11、L 磷酸(14.1).用水稀释至约100mL。加入二滴二苯胶磺酸纳指示液(4.9).用重铅酸饵标准滴定溶液682 G/T 1877-1995 (14.7)滴定至溶液由绿色突变呈紫色为终点。硫酸亚铁钱标准滴定溶液的浓度按式(2)计算:c (NH.)，Fe创.)，J与主 ( 2 ) 式中，c一一硫酸亚铁镀标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V, 重铭酸锦标准滴定溶液的体积，muc, 重络酸何标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V 硫酸亚铁镀标准滴定溶液的体积，mLo14. 9 二苯胶磺酸纳指示液，5g/L称取O.5 g二苯胶磺酸锅，溶解于100mL水中，加入二滴硫酸(GB/T 625)，混匀，贮于
12、棕色试剂瓶中。15 试样试样通过125m试验筛(GB6003)，于1051l0C干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。16 分析步骤16. 1 称取约0.1g试样，精确至O.000 1 g，置于250mL锥形瓶中。同时做空臼试验。注:试样中吉有大量有机物时，应预先在500600C灼烧除去。16.2 加入810mL磷酸(14.1)、45滴过氧化氢(14.3)，在低温电热板上缓缓加热分解(出现自烟时应随时取下，以免温度过高，生成难溶性磷酸盐)。待过氧化氢完全分解后，加入510滴硝酸(14.2), 继续加热至溶液中无黑色颗粒为止。16. 3 取下冷却，加入30mL磷酸氢二纳溶液(4.4)、5mL硝酸
13、银溶液(4.5)、10mL过硫酸镀溶液(4. 6)，用水冲洗瓶颈并稀释至5080mL，煮沸56min。注z煮沸时间不宜过长，以免高锚酸被分解，一般只要溶液中无小气泡逸出时，即证明过硫酸钱已分解完全。16.4 取下锥形瓶于流水中冷却至室温，用水稀释至100mL，立即用硫酸亚铁锻标准滴定溶液(4.8) 滴定，当溶液中紫色几乎消失时，加入二滴三苯胶磺酸销指示液(14.9).继续滴定至紫色刚好消失呈无色为终点。17 分析结果的表述以质量百分数表示的氧化锺(MnO)含量(X)按式(3)计算2X X (V - V O ) X 0.014 19 X100 m ( 3 ) 式中c硫酸亚铁锁标准滴定溶液的实际浓度.mol/L;V一一硫酸亚铁锁标准滴定溶液的体积，mL;Vo一一空白试验硫酸亚铁锁标准滴定溶液的体积，mL;m 试样的质量，g;0.014 19一一与1.00 mL硫酸亚铁锁标准滴定溶液c(NH.),Fe (SO. )，J二1.000 mol/L)相当的以克表示的氧化银质量。18 允许差取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值应不大于本标准第一篇表I所列允许差。683
