1、版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 1904-2007 进出口皮革中甲醒含量的测定Determination of formaldehyde content in leather for import and export 2007-05-23发布2007-12-01实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检度总局版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售目IJ1=1 本标准的附录A是资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国福建出入境检验检疫局。本标准主要起草人:童玉贵、程群、姜晓黎、翁若荣、梁鸣、林碧芬、郑志明
2、。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。SN/T 1904-2007 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售SN/T 1904-2007 进出口皮革中甲醋含量的测定1 范围本标准规定了进出口皮革中甲醒含量的测定方法。本标准适用于进出口皮革及其制品中甲醒含量的测定。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备3 试剂除另有规定外
3、，试剂均为分析纯，水为煮沸10min后冷却的超纯水。3.1 甲醒溶液，36%38%。3.2 O. 05 mol/L腆(1IJ溶液:称取6.36 g纯腆和20g腆化饵，先溶于少量水，然后再稀释至2 1 000 mL 3.3 1 mol/L氢氧化铀溶液。3.4 1 mol/L硫酸溶液(;HJOJo3.5 O. 100 0 mol/L硫代硫酸纳标准溶液:按GB/T601配制。3.6 1%淀粉榕液:1g淀粉溶于100mL水中，用时现配。3. 7 甲醒标准储备液的配制与标定:吸取5mL甲醋、溶液(3.1)于装有约100mL水的1000 mL容量瓶中，以水定容至刻度，摇匀。此?容液为甲醒标准储备液，浓度约
4、2mg/mL，置冰箱内冷藏(20C80C)可保持稳定3个月。准确吸取甲醒储备液10.0mL于250mL腆量瓶中，加入50.0mL腆溶液(3.2)，15mL氢氧化纳溶液(3.3)，1昆匀，室温放置15min士1mi凡然后边旋摇边加入20mL硫酸溶液。.4) ，混匀，再放置15 min。以硫代硫酸铀溶液(3.5)进行滴定，滴至溶液呈1炎黄色时，加1mL淀粉溶液(3.6) ，继续滴定至蓝色刚好褪去，记下用量CVj)。同时，以10.0mL水代替甲醒储备液同法进行空白试验，记下硫代硫酸纳溶液用量CVo)。甲醒标准储备液的浓度Cmg/mL)，按式(1)计算:E飞FA士土工式中:(Vo - V j ) X
5、Cj X此1FA/210. 0 CF八甲醒标准储备液浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL); Vo 空白溶液硫代硫酸纳消耗量;V j 样品溶液硫代硫酸纳消耗量;C 硫代硫酸纳溶液浓度，单位为摩尔每升(mol/L); MF八甲醒的摩尔质量，单位为30.08克每摩尔(30.08g/mol); . C 1 ) 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售SN/T 1904-2007 10.0 甲醒标准储备液所取体积，单位为毫升(mL)。3.8 甲醒标准使用液:准确移取适当体积的甲醒标准储备液于容量瓶中，以水稀释至所需浓度，用时现配。3.9 乙眈丙酬溶液:150g乙酸锻+3mL冰乙酸+2mL乙眈丙酬(CAS123
6、-54-6)于1000 mL水中，用棕色试剂瓶保存于暗处。3.10 乙酸锻溶液:150 g乙酸锻+3mL冰乙酸于1000 mL水中。3.11 双甲四月溶液:5g双甲四月(5，5二甲基1，3环己二酬，CAS126-81-8)用少量乙醇榕解，然后以水定容至1000 mL, 3.12 乙睛:HPLC级。3.13 0.3%2，4二硝基苯脚(D:-.JPH)乙腊溶液:称取300mg D:-.JPH用乙腊(3.5)溶解并定容至100 mL, 4 制样4.1 试样制备取有代表性的皮革样品，用适当工具碎至5mm士2mm，备用。4.2 试样保存试样贮存于干净聚乙烯袋中，外包铝倍。5 测定方法5.1 方法A:分光
7、光度法5.1.1 方法提要试样在40C水浴中以水提取，提取液以乙眈丙酣显色，显色液用分光光度计进行比色测定，标准曲线法定量。5.1.2 仪器和装置5.1.2.1 紫外可见分光光度计。5. 1. 2. 2 2号砂芯漏斗。5.1.2.3 水浴装置，控温40C士1C，配往复或回旋振荡装置。5.1.3 测定5.1.3. 1 甲醒的提取称取2g(精确至0.01g)皮革试料于100mL具塞三角瓶中，准确加入50.0mL水，盖上瓶塞。置于40C士1C水浴中平缓振荡60min士2mi口，热的提取液迅速通过砂芯漏斗(5.1.2. 2)滤进具塞三角瓶中。迅速盖上瓶塞，滤液在封闭的瓶中冷却至室温。提取和分析应在同一
8、天完成。5.1.3.2 乙酷丙酣显色用移液管吸取5.0mL滤液(5.1.3.1)于25mL比色管中，加入5.0mL乙I丙自同溶液(3.9) ，盖上玻璃塞。于40C士1C水浴中平缓振荡30min士1mi口。在暗处冷却后，于分光光度计中412nm处测定吸光值，同时以5mL水十5mL乙眈丙酣溶液(3.9)作为参比。吸光值记为Al甲醒乙眈丙酣络合物的光谱图参见附录A中图A.3，滤液颜色影响造成的吸收值测定:吸取5.0mL滤液(5.1. 3. 1)于25mL比色管中，加入5.0mL乙酸镀溶液(3.10)，同法测定吸收值，吸收值记为Ao，Ao值不得超过0.030，若样品中甲醒含量过高，则取少于5mL的滤液
9、，此时应以水补足至5mL, 5.1.4 双甲阻确认试验如果怀疑吸收不是甲醒的显色反应而是来自皮革的褪色，可用双甲酬进行确认试验。取5mL滤液，加入1mL双甲四月溶液(3.11)，于40C士1C保持10min士1min，加5mL乙酷丙自同溶液(3.9)混版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售SN/T 1904-2007 匀，于400C士10C保持30min士1mino冷却至室温后，以空白榕液(以5mL水代替5mL样品滤液)为参比测定吸光值。如果样品中含有甲醒，412nm处的吸光值将消失。5.1.5 标准工作曲线视样液中甲醒含量情况配制5个适当浓度(范围O.20g/mL6.。g/mL)的甲醒标准使用液
10、(3. 8) ，同5.1. 3. 2进行显色测定。以不加标准溶液的空白作为零点，以吸光值对浓度(g/mL)绘制标准曲线，X轴:浓度，g/mL轴:吸光值。5.1.6 结果计算与表述样品中甲醒的含量，按式(2)计算:式中:x = (Aj - Ao) X V o -b X rn X V , X 样品中甲醒的含量，单位为毫克每千克(mg/kg); Al 滤液与乙酷丙酣、溶液反应后的吸光值;A() 滤液颜色造成的吸光值;V() 提取液体积，单位为毫升(mL);V, 显色所取滤液体积，单位为毫升(mL);m 试样的质量，单位为克(g);b 标准曲线斜率(y/x)，单位为毫升每微克(mL/fL g) 0 计
11、算结果表示到小数点后一位。当结果超过100mg/同时，表示到个位。5.1.7 测定低限本方法甲醒的测定低限为10mg/kgo 5.1.8 回收率在添加10.0mg/kg浓度水平时，甲醒的回收率为92.0%; 在添加20.0mg/kg浓度水平时，甲醒的回收率为94.4%; 在添加50.0mg/kg浓度水平时，甲醒的回收率为95.2%。5.2 方法B:高效液中目色谱法5.2.1 方法提要 ( 2 ) 试样在400C水浴中以水提取，提取液过滤后与2，4二硝基苯脾衍生，甲醒衍生物经反相高效液相色谱法分离后在365nm处测定，外标法定量。5.2.2 仪器和装置5.2.2.1 高效液相色谱仪，配紫外检测器
12、或二极管阵列检测器。5.2.2.2 2号砂芯漏斗。5.2.2.3 水浴装置，控温400C士lOC，配往复或回旋振荡装置。5.2.3 测定5.2.3. 1 甲醒的提取同5.1.3. L 5.2. 3. 2 DNPH衍生化用移液管吸取上述滤液5.0mL于10mL离心管中，加入4.0mL乙腊(3.12) ,1. 0 mL DJPH溶液(3.13)。盖上塞后1昆匀，50oC加热30min，冷却后过0.45m滤膜(尼龙66)，滤液上液相色谱测定。如果浓度超出标准曲线范围，则适当减少滤液取量，以水补足至5.0mLo 5.2.3.3 液中目色谱参考条件a) 色谱柱:Je山ledourCl8 ，5m，4.6
13、mmX250 mm，或性能相当的色谱柱;b) 流动相:乙腊+水=60十40;3 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售SN/T 1904-2007 c) 流速:1.0 mL/min; d) 检测波长:365口m;e) 进样量:20L5.2.4 标准工作曲线视样液中甲醒含量情况配制6个(含零点)适当浓度(范围o.10g/mL6. 0g/mL)的甲醒标准使用液(3.的，按5.2. 3. 2同法进行衍生及过滤，滤液上液相色谱测定。以峰面积或峰高对浓度(g/mL)作标准曲线，标准使用液及样液中甲醒衍生物的响应值均应在仪器线性范围内。在上述色谱条件下，甲醒标准品衍生物的液相色谱图和光谱图参见附录A中图A.1
14、和图A.20 标准使用液和样液等体积参插进样测定，保留时间定性，外标法定量。5.2.5 空白试验除不加试料外，同法做空白试验。5.2.6 结果计算与表述样品中甲醒的含量，按式(3)计算:式中:x = (Ct - co) x V() rn XVt X 样品中甲醒的含量，单位为毫克每千克(mg/kg); Ct 标准曲线上查得的样液甲醒浓度，单位为微克每毫升(g/mL); Co 标准曲线上查得的空白i式验的甲醒浓度，单位为微克每毫升(g/mL); Vo 提取液体积，单位为毫升(mL);Vt 衍生所取滤液体积，单位为毫升(mL); m 试样的质量，单位为克(g)o计算结果表示到小数点后一位。当结果超过
15、100mg/同时，表示到个位。5.2.7 测定低限本方法甲醒的测定低限为5mg/kg o 5.2.8 回收率4 在添加5.0mg/kg浓度水平时，甲醒的回收率为91.6%;在添加10.0mg/kg浓度水平时，甲醒的回收率为94.1%; 在添加50.0mg/kg浓度水平时，甲醒的回收率为96.2%。. ( 3 ) 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售SN/T 1904-2007 附录A(资料性附录)标准品色谱图与光谱图300 100 2 200 2E。2 4 6 自I/min 1-2.4二硝基苯脐;2-6.0g/mL甲醒2.4二硝基苯脐衍生物。图A.1甲醒衍生物的标准液相色谱图100 300 20
16、0 2E。200 300 400 500 nu nu po 700 800 m 图A.2甲醒-2，4-二硝基苯阱衍生物的光谱图5 版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售SN/T 1904-2007 6 2Enu nu po 400 200 。350 400 450 500 550 nm 图A.3甲醒-乙酷丙自同络合物光谱图版权所有 禁止翻制、电子传阅、发售khCON-寸。由-问Z中华人民共和国出入境检验检疫行业标准进出口皮革中甲醒含量的测定SN/T 1904-2007 当咛中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷当咛印张O.75 字数12千字2007年9月第一次印刷开本880X12301/16 2007年9月第一版印数1-2000 定价8.00元当咛书号:155066.2-18048 SN/T 1904-2007
