1、c 52 中口.;、WS/T 168 1999 一一空气导中盐Workplace air Determination of diphenyl methane 4.4-di-iso-cyanate-N-C1-naphthyl) ethylenediamine dihydrochloride spectrophotometric method 1999-12 -29发布2000- 05-01实施中华人民共和国卫生部发布WS/T 168-1999 前言本标准是与劳动卫生标准配套的监测方法，用于监测作业场所空气中二苯基甲烧二异氨酸酸的浓度.本标准是参考了国外的监测方法，结合我国情况经过实验室研究和现场
2、验证后提出的.本标准从2000年5月1日起实施.本标准由中华人民共和国卫生部提出.本标准起草单位s河南省新乡市职业病防治研究所.本标准主要起草人s季道华、张一敏、谢国红、回国均、张建国.本标准由卫生部委托中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释.I 1 范围中华人民共和国卫生行业标准作业场所空气中二苯基甲院二异氨酸醋的盐二肢分光光度测定方法Workplace alr-Determination of diphenyl methane 4 ,4-di-iso-cyanate-N-(1-naphthyl) ethylenediamine dihydrochloride spectropho
3、tometri哩些hodWS/T 168-1999 本标准规定了作业场所空气中二苯基甲烧二异氨酸酷的盐酸菜乙二胶分光光度测定方法.本标准适用于作业场所空气中二苯基甲烧二异氨酸醋浓度的测定.2 原理空气中的二苯基甲烧二异氨酸醋(MDl)被盐酸及醋酸溶液吸收采集水解成亚甲基二苯胶，经亚硝l 酸纳-澳化纳重氮化后，与盐酸秦乙二胶偶合生成紫红色，比色定量.3仪器3.1 冲击式吸收管.3.2 空气采样器，05L/min. 3.3 具塞比色管，25mL。3- 4 分光光度计，20mm比色杯.4 试剂实验用水为重蒸馆水.4. 1 吸收液z取35mL浓盐酸(优级纯及22mL冰乙酸(分析纯)于600mL水中，加
4、入200mL丙酣分析纯)，用水稀释至1000 mL. 4.2 亚硝酸纳-漠化纳溶液g称取3g亚硝酸纳(分析纯)和5g澳化纳(分析纯)，用约80mL水溶解后稀将成100mL，此液子冰箱中可保存一周。4.3 氨基磺酸溶液g分析纯，100g/L. 4.4 碳酸纳挥军液s分析纯，160g/L。4.5 盐酸茶乙二胶溶液8称取1.0g盐酸茶乙二胶(分析纯)子50mL水中，加1mL浓盐股(优级纯)溶解，用水稀将至100mL，此液于冰箱中可保持5夭。4.6 标准浓浓z于25mL容盘瓶中准确加入5mL冈四月，加入1滴或2滴己标定的工业精制MDI，再准确称盘，两次称量之差即为MDI的量，然后用丙翻稀释至1度，计算
5、1mL溶液中MDI的含量.再用丙酣稀释成300吨/mL的标准贮各液，I恼用时用吸收液稀释成3问/mL的标准溶液.MDI含量的标定如下g准确称取工业精制MDI佯品。.2 o. 3 g，置于300mL锥形瓶中，加入1999-12-29批准20-05 -01实施l 一WS/T 168-1999 10.0 mL三氯甲饶，使其全部溶解，然后加入20.0 mL O. 2 mol/L六氢毗晓氯代苯溶液，摇动使其混合均匀，于室温放置20min，加入乙醇150mL和澳盼蓝指示剂7-8滴，以0.1000 mol/L盐酸溶液滴定至由蓝色变为草绿色即为终点，同时做空白试验，按式(1)计算含量. . . ( 1 ) F
6、气u-9u 唱A- AUF M一-w )-样-V一自空一V一-= A 式中:AMDI含量，%, V，s一一空白实验耗用盐酸标准溶液的体积，mL;V伴一一样品耗用盐酸标准溶液的体积，mL;M一一盐酸溶液的物质的量浓度，W 样品质量，g;0.125一-MDI毫摩尔质量，g0 采样5 串联两个各装10mL吸收液的冲击式吸收管，以3L/min的流量抽取60L空气.分析步骤6 6. 1 对照实验g将装好吸收液的吸收管带到采样点，除不采集空气外，其余操作同样品，作为样品的空白对照.6.2 样品处理g用吸收管中的吸收液洗涤迸气管内壁3次，将吸收液分别倒入两只比色管中，用少量吸收液洗涤吸收管，并补足10mL.
7、供测定用.6.3 标准曲线的绘制g取6支比色管，按表1配制标准管.表1MDI标准管的配制管号。1 2 3 4 5 标准榕液.mL。0.5 1. 0 2.0 3.0 5.0 吸收液，mL10.0 9.5 9. 0 8.0 7.0 5. 0 MDI浓度，g/mL。0.15 0.3 0.6 0.9 1. 5 向各管加0.5mL亚硝酸纳-澳化纳溶液混匀，放置2min;加1.0 mL氨基磺酸溶液，振摇30s，待气泡消失后放置2min;:lm 1. 0 mL碳酸纳溶液摇匀g加1.0mL盐酸菜乙二胶溶液混匀，放置20min 后，将仪器按测定条件调节到最佳状态，于波长555nm下用20mm比色杯测定.每个浓度
8、测定3次，求吸光度的均值，以吸光度均值为纵坐标，MDI的浓度(g/mL)为横坐标，绘制标准曲线.6.4 样品测定，在标准曲线测定的同样条件下，测定样品和空白对照，以测得的样品吸光度值减去空白对照的吸光度值后，由标准曲线查得MDI的浓度(g/mL)0 计算7 按式(2)将采样体积换算成标准状况下的体积Vo7.1 .( 2 ) lm 3一+幻-3 V V 式中:vo-一换算成标准状况下的采样体积.L，V一一采样体积，L;户一-采样场所的大气压力.kPa，一一2 1 t一一采祥场所的气温.C。7.2 按式(3)计算空气中MDI的浓度.式中.c一一空气中MDI的浓度.mg/m，町、c，一一测得MDI浓
9、度，问/mL，WS/T 168-1999 C(CI+C2)V 一V, V-一样品处理后所得样品溶液的体积tmL;V，-换算成标准状况下的采祥体积.Lo8 说明, . ( 3 ) 8.1 本方法的检出限为0.067g/10mL.最低检出浓度为1.1 X 10- mg/m.线性范围为1.5-15问/10 mL，当MDI浓度为2.25.4.5.7.5用/10mL时，相对标准偏差分别为4.7 % .2.4 % .1. 6 % 0 8.2 空气中MDI浓度为0.17-1.66 mg/m时，采样效率为93.5%-99.4%08.3 用含有20%丙阔的吸收液采集MDI样品，其水解产物亚甲基二苯胶在此体系中较
10、稳定，于室温放置七天，损失率小于6%.所显颜色20min发色完全，颜色在1h内稳定.8.4 测定步骤中所选定的各种试剂的浓度、用量是适宜的.加入氨基磺酸和碳酸纳时，注意应充分振摇、放气.如果振摇、放气不彻底，比色时会出现气泡而影响测定.任何游离的芳香胶和甲苯二异氨酸面(TDI)对MDI测定有干扰。自由FlSF 回mhJF 中华人民共和国卫生行业标准作业场所空气中二苯基甲院二异氨酸酶的盐酸菜乙二胶分光光度测定方法WS/T 168-1999 * 中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码，100045电话，68522112中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售不得翻印版权专有晤印张1/2字数6干字2000年9月第一次印刷开本880X1230 1/16 2000年9月第一版印数1-800* * 418-52 标日L
