1、中华人民共和国国家标准车间空气中锦及其无机化合物卫生标准Health standard for nickel and its inorganic compounds in the air or workplace 1 主题内容与适用范围GB 16210 1996 本标准规定了车间空气中镖及其无机化合物的最高容许浓度及监测检验方法。本标准适用于镣矿的开采、选矿与冶炼，以及生产与使用镶及其无机化合物的各类作业。不适用于接触碳基镇的作业。2卫生要求车间空气中镰及其无机化合物的最高容许浓度金属镶与难溶性镰化合物为lmg/m（按Niit); 口I溶性镇化合物为0.5mg/m气按Ni计。3监，；检验方法本
2、标准的监测检验方法采用火焰原子吸收光谱法，或采用催化脉冲极谱法，见附录A（补充件）、附录趴补充件。4 监督执行各级卫生监督机构负责本标准的执行。国家技术监督局1996-04-03批准1996 09 01实施1; 1 Al 原理GB 1 6 2 1 0 1 9 9 6 附录A火焰原子吸收光谱法（补充件）专气中镇及其化合物采集在滤料上，经硝酸高氯酸消解后，在232.Onm波长下，用乙快空气火焰版f吸收光谱法测定镰含量。A2仪器A2. 1 禾样夹。A2. 2 滤料：微孔滤膜，孔径。.s,m，直径40mmoA2. 3抽气机。A2. 4 流量计，0lOL/min。A2. 5 锥形瓶或高型烧杯，50mLo
3、A2. 6 瓷柑塌盖，直径35cm。A2. 7 具塞试管，！OmL。A2. 8 电热板或电砂浴。A2. 9 原子吸收分光光度计，配备乙快空气火焰燃烧器。A2. 10 镰空心阴极灯。A3试jfijA3. 1 去离子水z通过离子交换树脂柱所得比电阻大于500k0cm，或用全玻璃蒸馆器重蒸所得水。A3. 2 高氯酸，p20=!. 67g/mL，优级纯。A3 3 硝酸，P20=1.42日mL，高纯。A3. 4 高氯酸A3.2）硝酸（A3.3),1+9混合消解液。A3. 5 硝酸，I+99 A3. 6镰标准溶液：称取0.IOOOg镰粉（光谱纯，溶于少量硝酸（A3.3），加热蒸至近干，用硝酸（A3.5)
4、将残消移至IOOmL量瓶中，并稀释至刻度。此液为lmL.=l.OmgNi;I恼用时用硝酸（A3.5）稀释至！mLI o,gNi标准液。A4 采样将微孔滤膜（AZ.2）安装在采祥夹AZ.I l内，以51,/min的速度抽取50L空气样品。A5 分析步骤A5. 1 对照实验2将未采样的微孔滤膜（AZ.2）按样品处理方法作2个空白对照。A5. 2 样品处理：将微孔滤膜放入锥形瓶内加入5mL高氯酸硝酸（A3.4），盖上瓷柑塌盖，置于电热板J：加热消解，保持温度在200左右。溶液里无色透明时，取下增涡盖，待消解液基本挥千时，取下锥形瓶，冷却后加入10时，硝酸（A3.5）溶解残渣，溶液供测定。A5. 3
5、标准曲线的绘制z取6支！Om！，比色管按表AI配制标准管。I c, 2 GB 16 21 0一1996表Al锦标准管的配制管号。z 3 4 5 标准溶液（i3.6) ,ml 。1 0 2 0 3. 0 4 0 5. 0 硝酸（i3.5) ,nd, 10.0 9.0 8. 0 7. 0 6. 0 5. 0 镇吉埠，用mL。. 0 z 0 3. 0 4 0 5. 0 将火焰原子吸收分光光度计调节至最佳操作条件，在232.Onm波长下，用乙块空气火焰（贫焰分别测定标准管，并绘制标准曲线。A5. 4 测定z用A5.3相同的仪器操作条件，将处理后的样品进行测定。每测定10个样品，用中等浓度的标准溶液校正
6、次测定结果，记录吸光度值，将样品吸光度值减去空白对照的吸光度值后，由标准曲线慌得样品巾镇的含量。A6 计算A6. 1 按式（Al）计算所采空气样品在标准状况下的体积z273 V。vx一一一X一(Al) 273 t 101. 3 式中v标准状况下的样品体积，I.;v 所采空气样品的体积，L; t 温度，；p一大气压力，kPaoA6. 2 按式（A2）换算空气中镇的浓度：X lOC = v, .”.” (A2) 式中，x空气中镰的浓度，mg/m勺C一测得样品中镣的含量，问mL;v, 换算成标准状况下的采样体积，LoM说明Al. 1 本法的检测限为0.01问ml.，灵敏度为0.12问mL，测定范围为
7、05g/mL，变异系数为2.6% (3g/ml.）。Al. 2 本法平均采样效率为99%。采样过程中要防止污染，不能在镰的生产场所安装滤膜，保持采样夹和银F等采样用具的清洁。采样过程中和采样后运输、贮藏时，防止滤膜上的粉尘脱落。Al. 3 采样后，将采过样的微孔滤膜样品，面朝里对折起来，要小心无损失包装好，可长期保存。Al. 4 影响测定的因素2消解温度必须控制在2ooc以下，温度过高回收率偏低。温度太低消解速度变慢，延长样品测定时间。Al. 5 共存物的干扰与去除，100ppmAP1、Ca2、Cd2+,Co2、Cr、Fe、Mn、Mo+,Pb2+ ,Sn2 ,Zn们不F扰本法测定。但测定时尽量
8、使用窄的仪器狭缝。Al. 6 若用测尘滤膜代替微孔滤膜进行采样，则在消解时要加lOmL高氯酸硝酸（A3.4），必要时再补加适量消解液，直至消解完全。也可用1+4高氯酸硝酸混合消解液代替高氯酸硝酸（A3.4）加速消解何要保持良好的通风。Al. 7 祥品处理后，溶液中若有白色沉淀物，可以离心或放置过夜。JC,3 GB 1 6 21 0 1 9 9 6 B1 原理附录B催化脉冲极谱法（补充件）空气中镰采集在微孔滤膜上，经硝酸高氯酸消解后，在pH9左右的NH4ClNH4CH磺基水杨酸底液中，加少蛙r二闸肪可使镰产生一灵敏的吸附催化波，可用波高测定镰含量。燥的波峰电位为1. ov；钻波在镇波之后，波峰电
9、位为一1.13V o 本法检测F限为lX 10-g/rnl, Ni B2 仪器B2. 1 脉冲极谱仪（滴采电极为阴极）。B2. 2 阳极，微型l银乘电极。B2. 3 粉尘采样器，06L/min.B2. 4 口J控温电热板。B2.5 聚四氟乙烯高型杯，25m,0B2. 6 微fL滤膜，孔径为0.8m. B2. 7 电解池，5lOmL小烧杯。82.8 具塞比色管，lOm,0 B3 试弗jB3. 1 I 9高氯酸（优级纯）硝酸（高纯）混合消解液。的2重蒸馆水蒸馈水经碱性Ba(OH），高锺酸饵重蒸馆。B3. 3 3%硝酸（高纯）。B3. 4 2mol/I，氯化镀溶液（优级纯）。B3. 5 2mol/J
10、，磺基水杨酸溶液（分析纯）。83. 6 氨水，优级纯。B3. 7 1 1盐酸（优级纯）。B3. 8 0. 5mg/rnl, Fe3溶液（分析纯）。B3. 9 I%了1嗣后乙醇溶液（分析纯。B3. 10 26%无水亚硫酸锅溶液（分析纯）。的11 锦标准溶液s称取0.lOOOg镰粉（光谱纯），溶于5mL1 l硝酸中，加热溶解后，用3%硝酸将残液转移至IOOmL容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液lmL=lmg Ni, I脑用前，用3%硝酸稀释成lmL=0. 11日燥的标准溶液。B4 采样将微孔滤膜放在采样夹内以51,/min速度抽取25L空气。85分析步骤85. 1 样品处理将样品滤膜放入聚四氟乙烯高型
11、杯内，加5mJ,1 9混合消解液，置110左右电热板二ii解歪残液哥哥1.0时，以F时，升温至140c继续消解主近干，取下加0.5mL 1 1盐酸溶解样品，用I SGB 16210 1996 GmL水将样品溶液转入！OmL比色管中，溶液供测定。用未禾样的微孔滤膜按t述操作处理，作为空白对照。85. 2 标准管的配制月7个25ml，聚吁Mil乙烯高理杯，按表Bl配制标准管。表Bl锦标准管的配制管号。1 2 3 4 5 6 扣LNl标准情，ml.。100 20 o. 40 0.60 0. 80 . 00 镇：亏监. 。0. 01 0 02 0.04 0. 06 0.08 。10将高型杯附电热板t加
12、热，待溶液基本挥干时取下，加0.5ml. 1 1盐酸溶解样品，用5mL水将溶液转入！Om！.比色管中。10J标准管干11样品管各加入1滴FeH溶液、0.5ml.磺基水杨酸溶液，用氨水调节溶液$亮黄色后，再过注力I！入l滴，加。.5ml，氯化钱溶液、2ml，无水亚硫酸纳溶液，加0.05ml，丁二嗣后溶液，加水至！OmL刻度。摇生J.放i肯15min后，分别七机测定。85. 3测定B5. 3. 1 标准管的测定将仪器的起始电位资于o.85V处，常规导数开关置导数，测定镇的波峰高度(n1n吵，减去空白，绘制标准曲线。85. 3. 2 样品的测定：按上述条件测定样品溶液的波峰高度，减去空白滤膜溶液的波
13、峰高度后，查标准曲线得媒的含量。86 计算x.“ . (Bl) ，。式ft x 空气中镰浓度，mg/m气( 减去空白后样品溶液中镇含量，g;v 换算成标准状态下的采样体积，L,B7 注意事项B7. 1 用标准曲线法定量时，每次E作前都需要用规定浓度的镇标准溶液调机。87. 2 大挝铁可用磺基水杨酸掩蔽，不干扰镇的测定。B7. 3 钻含量高时，影响镖波的后脚故本法采用前脚进行定量。B7. 4 在！Om！，溶液中，10倍量的Cd,As+ ,20倍量的Cu+,Cr1、AP、Pb, 200倍的Mg，以及la二等共存时不干扰媒的测定。但当Ca2超过40g/mL时，可使媒的波峰电位前移。B7. 5 pH值
14、对镣的波高有影响，当pH值等于8或10时，波高显著下降，最佳pH值为8.5 9. 5 0 B7. 6 底液波高随丁二嗣后量呈线性增高，故其加入量需准确。B7. 7 为防止硝酸沸腾或反应剧烈时产生的氮氧化物气流造成喷溅损失，首先在110左右进行消解，笔后期再升温赶走残余的高氯酸。B7.8 加入无水亚硫酸纳可提高本法的再现性，并可使波形规整，但所有无水亚硫酸纳均含有程度不间的微培燥，在改用其他批号时需作最大加入量实验。B7. 9 银1R电极用后要立即清洗并浸入水中。B7. 10 消解用器皿以聚四氟乙烯制品为佳，石英制品对镇的氯化物有吸附，但对镇的硝酸盐无吸附。B7. 11 实验所用器皿均需用1; 3 （盐酸z硝酸）混酸浸泡3天，用过的器皿用1; 1硝酸浸泡1夭。B7. 12 微孔滤膜不适于采集含镇水性气溶胶空气样品。1 c, GB 16210-1996 附加说明：本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标准由哈尔滨医科大学、甘肃省卫生防疫站负责起草。本标准主要起草人刚穰琪、李树森。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。156
