1、H J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 4872009代替GB 748287水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法Water qua吐ty_Determination of fluoridejVisual colorimetry with zirconium alizarinsulfonate2009-09-27发布 2009-1101实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第47-g-HJ 487_一2009为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如
2、下：一、水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法(m 478-2009)；二、环境空气氮氧化物(一氧化氮和二氧化氮)的测定盐酸萘乙二胺分光光度法(HJ 4792009)；三、环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法(HJ 480-2009)；四、环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法(HJ481-2009)：五、环境空气二氧化硫的测定 甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法(HJ 482-2009)；六、环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收副玫瑰苯胺分光光度法(HJ 483-2009)：七、水质氰化物的测定容量法和分光光度法(HJ 484-2009)；八、水质铜的测定二乙基二硫代氨
3、基甲酸钠分光光度法(HJ 485-2009)；九、水质铜的测定2,9二甲基1，10菲哕啉分光光度法(HJ486-2009)；十、水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法(HJ487-2009)：十一、水质氟化物的测定氟试剂分光光度法(HJ 488-2009)：十二、水质银的测定3,5Br，-PADAP分光光度法(HJ 489-2009)；十三、水质银的测定镉试剂2B分光光度法(HJ 490-2009)：十四、土壤总铬的测定火焰原予吸收分光光度法(HJ 491-2009)；十五、空气质量词汇(HJ492-2009)；十六、水质样品的保存和管理技术规定(HJ 493-2009)；十七、水质采样技术指导
4、(王J 4942009)；十八、水质采样方案设计技术指导(HJ 495-2009)。以上标准自2009年11月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站(bzmepgovcn)查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述二十项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质六种特定多环芳烃的测定高效液相色谱法(GB 1319891)：二、空气质量氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺比色法(GB 8969-88)：三、环境空气氮氧化物的测定Saltzman法(GBT 15436-1995)；四、环境空气氟化物质量浓度的测定滤膜氟离子选择电极法(GBff 15434
5、-1995)；五、环境空气氟化物的测定石灰滤纸氟离子选择电极法(GBT 15433-1995)；六、环境空气二氧化硫的测定 甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法(GBff 15262-94)；七、空气质量二氧化硫的测定四氯汞盐盐酸副玫瑰苯胺比色法(GB 8970一88)；八、水质氰化物的测定第一部分总氰化物的测定(GB 7486-87)；HJ 487-2009九、水质氰化物的测定第二部分氰化物的测定(GB 748787)；十、水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法(GB 747487)；十一、水质铜的测定2,9一二甲基1，10菲哕啉分光光度法(GB 747387)：十二、水质氟化物的测定茜素磺酸
6、锆目视比色法(GB 748287)；十三、水质氟化物的测定氟试剂分光光度法(GB 748387)；十四、水质银的测定3,5Br2PADAP分光光度法(GB 1190989)；十五、水质银的测定镉试剂2B分光光度法(GB 1190889)；十六、土壤质量总铬的测定火焰原子吸收分光光度法(GB厂r 17137-1997)十七、空气质量词汇(GB 6919-86)；十八、水质采样样品的保存和管理技术规定(GB 1299991)：十九、水质采样技术指导(GB 1299891)；二十、水质采样方案设计技术规定(GB 1299791)。特此公告。2009年9月27曰目 次HJ 4872009lO注意事项附
7、录A(规范性附录) 水质氟化物的测定含干扰离子样品的预处理Vl1l12222234i|一|i|一|i|一一i|一|i|一|一|i|一|一|；|i|一一一|一一|一一一|一|一；|一|一|；|i|i|；|一i|一|一|一一|一一|一|一|；|一一|i|i|一|一一一|一一一i|度|i|确料除准|围理材消一骤算和范原和和步计度用法剂器扰品析果密前123456789HJ 4872009月U 舌为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水和废水中氟化物的监测方法，制定本标准。本标准规定了饮用水、地表水、地下水、工业废水中氟化物的茜素磺酸锆目视比色测定法。本
8、标准对水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法(GB 748287)进行了修订，本标准首次发布于1987年，原标准起草单位为中国环境监测总站，本次是第一次修订。主要修订内容如下：修改了茜素磺酸锆溶液配制方法；改变了茜素磺酸锆酸性溶液的加入量。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1987年3月14日批准、发布的国家环境保护标准水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法(GB 748287)废止。本标准的附录A为规范性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境监测总站、辽宁省环境监测中心站。本标准环境保护部2009年9月27日批准。本标准自2009年11月1日起实施。本标准由环
9、境保护部解释。HJ 487-2009水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法1适用范围本标准规定了饮用水、地表水、地下水和工业废水中氟化物的茜素磺酸锆目视比色测定法。本标准适用于饮用水、地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。取50 ml试样，直接测定氟化物的浓度时，本方法检出限为O1 mgL，测定下限为04 mgL，测定上限为15 mgL(高含量样品可经稀释后分析)。2方法原理在酸性溶液中，茜素磺酸钠和锆盐生成红色络合物，当样品中有氟离子存在时，能夺取络合物中锆离子，生成无色的氟化锆离子，释放出黄色的茜素磺酸钠，根据溶液由红色褪至黄色的色度不同与标准比色定量。3试剂和材料本标准所用试剂除非另有说
10、明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制各的去离子水或蒸馏水。31高氯酸(HCl0。)：7072。3 2盐酸(Hcl)：仍0-119mI。33硫酸(H2S04)：p=184mk34亚砷酸钠(NaAs02)：p=5 gL，称取05 g亚砷酸钠，溶解于少量水中，稀释至100 ml。注：亚砷酸钠剧毒，防止进入口中。3 5氟化物标准贮备溶液：p=100099ml，取氟化钠于105烘2 h，于干燥器中冷却后，精确称取O221 0 g，用水溶解，转入1 000ml容量瓶中，并用水稀释至刻度。36氟化物标准溶液：p=1000gm1，取1000ml氟化物标准溶液(35)，于100ml容量瓶中，
11、用水稀释至刻度。3 7茜素磺酸锆酸性溶液3 7。1茜素磺酸锆溶液：称取03 g氯氧化锆(ZrOCl28H20)于100ml烧杯中，用50ml水溶解后移入1 000ml容量瓶中。另称取07 g茜素磺酸钠(c1扛b07SNaH20)溶于50ml水中，在不断摇动下，缓慢注入氯氧化锆溶液中。充分摇动后，放置澄清。372混合酸溶液：量取101 ml盐酸(32)用水稀释到400 ml，另量取333 ml硫酸(33)，在不断搅拌下，缓慢加入到400 ml水中，冷却后将两酸合并。3_73茜素磺酸锆酸性溶液：将混合酸(372)倾入盛有茜素磺酸锆溶液(371)的容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀，此溶液在约2 h后由
12、红变黄即可使用。此溶液避光保存，可稳定6个月。4仪器4 1 50m1具塞比色管。42蒸馏装置，见A51。HJ 487_20095干扰和消除当样品中干扰离子超过下列浓度时，需要预先蒸馏：总碱度(CaC03)400 mgL、氯化物500 mgL、硫酸根200mgL、铝0 1 mVL、磷酸根10mgL、铁20mgL、浊度25度、色度25度。6样品61采集与保存测定氟化物的水样，采集和贮存样品均使用聚乙烯瓶。62试样的制备(】)如果水样中含有残留的氯，可按每O1 mg氯加一滴(005 m1)亚砷酸钠溶液，搅匀以除去之。(2)水中干扰物质较多，不能直接用比色法测定时，可按附录A进行预蒸馏处理。7分析步骤
13、71标准比色系列的配制分别吸取000、O50、100、200、250、400、5oo和750 ml氟化物标准溶液(36)，放入50 ml比色管中，并用纯水定容。此标准色列氟化物含量分别为：O00、500、10，00、2000、2500、40oo、5000和7500雌。分别加10ml茜素磺酸锆酸性溶液(373)于上述标准溶液中混匀，放置1 h或在500C水中显色20min，冷却至室温即可目视比色(选择的标准溶液中，至少有两个低于和两个高于试样中氟化物的浓度，通常以50雌儿或100“g几的氟为间隔)。此标准色列避光保存可稳定3个月。72测定取50ml试样或馏出液置于比色管(41)中，氟含量高于25
14、mgL时，可量取少量试样或馏出液，用水稀释到50ml。加10ml茜素磺酸锆酸性溶液(373)于比色管中混匀，放置1 h或在50。C水中显色20min，冷却至室温即可与标准色列进行目视比色。73空白试验用50 ml经预处理后的水样代替样品，所用试剂及其用量与在测定(72)中所用的相同，并采用相同的步骤，进行空白测定。8结果计算水样中氟化物(F一)质量浓度按下式计算：D：丝塑 (1) K式中：p水样中氟化物(r)的质量浓度，mgL；m由标准系列给出的氟化物含量，Itg；砖试份的体积(比色时取样体积)，ml；K试样体积(取原水样蒸馏体积)，ml。9精密度和准确度91重复性用配制氟化物浓度为100mg
15、L的标准溶液，对其进行11次测定，其实验室内相对标准偏差为93a20个实验室测定下列水样的结果：2HJ 487_2009含氟量为830肛g几的无干扰物质的统一水样：室间相对标准偏差为49，相对误差为36。含氟量为570“g甩的含有干扰物质的统一水样：室间相对标准偏差为111，相对误差为0。92准确度实验采用茜素磺酸锆目视比色法对编号为GSB0711942000 201722的氟化物国家标准样品进行了预蒸馏一目视比色的实验测定，测定结果的平均值为240mgL，在保证值不确定度范围内。93方法的比对实验采用本方法与氟离子选择电极法进行对比测定，采用配对f检验进行统计学处理，t值均小于t005(5)
16、=257，两种方法无显著性差异。10注意事项(1)共存离子影响：样品中有硫酸盐、磷酸盐、铁、锰的存在，能使测定结果偏高，铝可与氟离子形成稳定的络合物(AIF6)3，使测定结果偏低。(2)茜素磺酸钠配制后与锆盐最好分别保存，使用时再按比例混合，以保持试剂的灵敏度。(3)茜素磺酸锆与氟离子在作用过程中颜色的形成，受各种因素的影响，因此在分析时，要控制样品、空白和标准系列加入试剂的量，反应温度、放置时间等条件必须一致，试份与标准比色系列之间的温差不超过2。3HJ 4872009附录A(规范性附录)水质氟化物的测定含干扰离子样品的预处理A1水蒸气蒸馏法原理水中氟化物在含高氯酸(或硫酸)的溶液中，通入水
17、蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。A2蒸馏装置1一接收瓶(200ml容量瓶)；2一冷凝管(蛇形或球形)；3一蒸馏瓶(250ml直口三口烧瓶)；42 ooo ml平底烧瓶(制水蒸气用)；5一可调电炉：6一温度计；7一安全管；8一三通管(排气用)图1 水蒸气蒸馏法装置图A3步骤取50m1水样(氟浓度高于25mgL时，可分取少量样品，用水稀释到50m1)于蒸馏瓶(3)中，加lOml高氯酸(31)，摇匀，按图1连接好，开启冷凝管中的回流水。加热平底烧瓶(4)，关闭三通阀当中阀B，开启通往空气的阀A，使其沸腾产生水蒸气。同时加热蒸馏瓶(3)，待蒸馏瓶(3)内溶液温度升到约130。C时，开启三通阀当中阀
18、B，关闭通往空气的阀A，开始通入蒸汽，并维持蒸馏瓶(3)温度在130140，蒸馏速度为56 mlmin。待接收瓶(1)中馏出液体积约200 ml时停止蒸馏，并用水稀释至200 ml，留测定用。如果水样中有机物含量高时，为避免与高氯酸发生爆炸，用硫酸代替高氯酸(硫酸与水样的体积比为1：1)进行蒸馏，控制温度在145。C+5。C。蒸馏水样时，勿使温度超过1804C，以防硫酸过多地蒸出。连续蒸馏几个水样时，可待瓶内硫酸溶液温度降低至120以下，再加入另一个水样，蒸馏过一个含氟高的水样后，应在蒸馏另一个水样前加入250 ml纯水。用同法蒸馏，以清除可能存留在蒸馏器中的氟化物。蒸馏瓶中的硫酸可以多次使用，直至变黑为止。4中华人民共和国国家环境保护标准水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法HJ 487-2009中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址：http=8wwwccspcorncn电话：010671 12738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究2009年11月第 1版 开本880x1230 1162009年11月第1次印刷 印张0 75字数40千字统一书号：135111019定价：1200元
