1、中国石油化工集团公司水处理药剂采购验收标准SH 2604.02-2003 水处理药剂亚乙基二股四亚甲基麟酸锅Water位倒缸lentchemiIs-S创ium(ethylenedinitrilo) -tetramethylenepbphate 2003 -11 -29发布2004 - 01 -01实施中国石油化工集团公司发布11 SH 2604.02-2003 12 前本标准修改中部分采用HG/T3538一1989标准。1.质量指标不分等级。2.有机麟含量测定仍采用国际上通用的磷锢酸喳琳重量法，并增加了微波消解的方法。3.正磷酸含量测定改用抗坏血酸比色法。4.亚磷酸含量测定除保留原方法，又增加
2、一种比色法，指标有所放宽。本标准自实施之日起代替原SH24.02一1997标准。本标准由中国石油化工股份有限公司提出。本标准由中国石油化工集团公司水处理药剂评定中心归口并负责起草。本标准主要起草人:白桦、庞如振、金栋、张建枚、马焕平、董丽艳。SH 2604.02一2003水处理药剂亚乙基二肢四亚甲基麟酸纳Water treatment chemicals-Sod.ium (ethylened.initrilo) -tetrarnethylenephosphate 1 范围本标准规定了水处理剂亚乙基二肢四亚甲基腾酸锅(EDTMPS)的技术要求、采样、试验方法以及标志、包装、运输和贮存。本标准适用
3、于中国石油化工集团公司所属企业采购工业循环水处理药剂一一亚乙基二胶四亚甲基腾酸锅时作质量验收用。分子式:H12012N2P4Nas 相对分子质量:612.0 2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成本标准的条文。在标准出版日才，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 191-199。包装贮运图示标志GB/T1-1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 602一1988化学试剂杂质测定用标准榕液的制备GB/T3一1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备HG/T 3538一1989水处理剂乙二胶
4、四亚甲基腾酸饷GB/T 6678-1986 化工产品采样总则GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 125命-1989极限数值的表示方法和判定方法3 要求3.1 外观黄棕色透明液体。3.2 水处理剂亚乙基二股四亚甲基腾酸铀应符合表1要求。表1指标名称活性组分(以亚乙基二胶四亚甲基腾酸纳计)含量，%;. 有机腾(以P汁)含量，%;. 亚磷酸(以P畸-t)含量，% 磷酸(以P吗-计)含量，%:s 、pH(1.0%水溶液):s 、密度(20(:)，glmL ;. 4试验方法指标28.0 4.5 5.0 1. 0 9.5 1. 3 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，
5、均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。试验中所需标准榕液、杂质标准榕液、制剂及制品，在没有注明其他规定时，均按GB/Tl、13 SH 2604.02-2003 GB/T2、GB/T创3之规定制备。采用GB/T1250规定的修约值比较法判定检验结果是否符合要求。4.1 亚乙基二股四亚甲基麟酸锅中活性组分的测定一一容量法4.1.1 方法提要在pH=10的缓冲榕液中，亚乙基二胶四亚甲基腾酸锅与铜离子生成稳定络合物，以紫腮酸锻作指示剂，用硫酸铜标准榕液滴定。4.1.2 试剂和材料4.1.2.1 硫酸铜(GB603):标准洛液:C(CUS04)约0.02moVLo4.1.2.2 氨-氯化镀缓冲搭
6、液(pH= 10.0):取27g氯化镀(GB658)潜解在197mL氨水(GB631)中，用水稀释至5mLo4.1.2.3 紫服酸镀指示剂:取Ig紫腮酸镀(GB663)与1g氧化饷(GB1266)研细，混匀4.1.3 分析步骤4.1.3.1 试样梅液的制备a.称量8.均试样(精确到O.)()2g)，置于5mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。供测活性物含量、有机牌和亚磷酸用。b.吸取试样(4.1.3.1a)1O.mL，置于250mL容量瓶中，稀释至刻度供测正磷用。4.1.3.2 测定移取20.mL(4.1.3.1a)于250mL锥形瓶中，加20mL水，lmL缓冲溶液及少量紫服酸镜，榕液呈红色，用
7、硫酸铜标准溶液滴定至溶液由红色突变为亮绿色或黄色为终点。4.1.4 分析结果的表述以质量分数表示的活性组分(以亚乙基二脑四亚甲基瞬酸铀计)含量(X活性组分)按式(1)计算:c( CUS04)x V x 0.6120 _ c( CUS04) x V x 15. 30 X活性组分=一一-一-x 1-UH-HH-(l) mox2旦-mo 5 式中:c( CuS4)一一硫酸铜标准溶液的浓度，moL; V-一硫酸铜标准溶液的用量，mL; mo一一试样质量，g; 0.612命一一与1.mL硫酸铜洛被c ( CUS04) = 1.)()moL相当的亚乙基二肢四亚甲基瞬酸纳的质量，go 4.1.5 允许差取平
8、行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.50%。4.2 亚乙基二股四亚甲基麟酸纳中有机麟含量的测定一一重量法4.2.1 方法提要亚乙基二服四亚甲基瞬酸纳中含有机麟、正磷酸和亚磷酸，在硫酸和过硫酸镀加热分解条件下，均转变成磷酸盐。在酸性介质和丙酣的存在下，约9OC时，磷酸盐以磷锢酸唾琳的形式沉淀，经过滤、洗涤、干燥后称量所得的沉淀。以总磷的形式计算，再减去正磷酸和亚磷酸中的磷含量，即可算得有机瞬含量。4.2.2 试剂和溶液4.2.2.1 硫酸(GB625): 1 + 4溶破;4.2.2.2 过硫酸镀(GB655); 4.2.2.3 无水硫酸铀(HG3-123);4.2.
9、2.4 硝酸(GB626); 14 SH2创4.02-234.2.2.5 硝酸(GB626): 1 + 1溶液;4.2.2.6 拧朦酸(HG3一1108); 4.2.2.7 锢酸铀(GB1087); 4.2.2.8 丙嗣(GB680); 4.2.2.9 唾琳(不含还原剂); 4.2.2.10过硫酸镀一硫酸铀分解剂:将悔过硫酸镜和42g无水硫酸铀于每研钵中研细混匀，装入带磨口塞的玻璃瓶中;4.2.2.11 喳锢拧酣溶液的配制:溶液A:称取70g铝酸饷准确至0.01g榕于150mL水中;溶液B:称取g拧橡酸准确至O.Olg榕于150mL水和85mL硝酸的混合液中;潜液C:在不断地搅拌下将榕液A小心
10、地倒入溶液B中;榕液D:在1mL水中加入35mL硝酸，再加入5mL喳琳，并搅拌均匀;溶液E:将榕攘D倒入榕液C中，放置12h后，用增锅式过滤器过滤，再加入280mL丙圃，用水稀释至H览。mL，混匀，贮存于聚乙烯中，放于暗处，避光，避热，储存期为一个月。4.2.3 仪器和设备一般实验室仪器和4.2.3.1 恒温水浴。4.2.3.2 可控电炉:5W。4.2.3.3 恒温电热干燥箱:温度可控制在1土5C。4.2.3.4 增锅式过滤器:滤板孔径5-15闷。4.2.3.5 真空泵。4.2.3.6 抽滤瓶:1000mLo 4.2.3.7 三角烧杯:3mL。4.2.3.8微波消解仪:美国CEM21。4.2.
11、4 分析步骤4.2.4.1 有机腾的测定A)常规消解方法:移取5.mL试液，置于交勘乱4三角烧杯中，加入1伽IL硫酸溶液，3.0g分解剂，于可控电炉上缓慢加热至浓厚白烟几乎赶尽，溶液呈粘稠状约1- 2 mL，即取下冷却(分解时间约为抽血n)。再加入1仙乱水，加热，待结晶榕解后，稍冷，加入1伽止硝酸溶液、50mL喳锢拧酣熔液，盖上表面皿，置于近沸的恒温水浴或电热板上加温到9OC士2C，保温10nn以上，取出冷却至室温。冷却过程中摇动3-4次。然后用预先于180C:1: 5C下恒重的增锅式过滤器抽滤。用倾泻法洗涤3次，每次用水25-到mL，沉淀全部转移至增锅式过滤器后，再用水洗操4次，将增锅式过滤
12、器连同沉淀物置于恒温干燥箱中，于180C土5C下干燥45min，取出冷却至室温，称重，直至恒重。B)微波消解方法:移取5.mL试液，置于仪器自备3mL高压聚四氟乙烯消解瓶中，加入3.0g分解剂，用少量蒸铺水冲洗，用洗耳球把瓶壁上的水珠吹下到瓶底，盖上瓶盖，放到仪器试样架上，连接好仪器，开始消解，消解条件见表20表2Sta喜e(阶段)l 2 Power %(功率)20 80 自I(压力)15 15 T油田(min)(时间)5 5 TAP(温度)1 1 FAN(排风)l 1 L 15 SH 2604.02-2003 消解完成后，把瓶中的洛液移入3mL三角烧杯中，并洗涤消解瓶3-4次(每次5mL蒸锢
13、水), 洗涤液倒入三角烧杯中，加入lOmL硝酸溶液、50mL唾锢拧酣溶液，(以下操作同A)。4.2.4.2 空白试验进行空白试验，除试验溶液以同体积水代替外，其他操作步骤与试剂和测定时相同。4.2.5 分析结果的表述有机腾的含量分两步计算:以质量百分数表示的总磷含量(X总磷)按式(2)计算:( ml - m2) X 0.014(ml - m2) x 140 X总磷=5 l-. (2) mo x 5 式中:mo -试样的质量，g; ml-一测定样品时生成磷铝酸喳琳的质量，g; m2一一-空白试验时生成磷锢酸喳琳的质量，g; 0.014一一由磷锢酸哇琳质量换算成磷质量的系数。以质量分数表示的有机瞬
14、(以P计)含量(X有机时，按式(3)计算:mo X有机麟=X总磷-X亚磷x0.3922 -Xi磷x0.3261 . . . (3) 式中:X总磷一一总磷的百分含量;X亚磷一一按4.3.4条计算的亚磷酸(以叫-计)含量;X正磷一按4.4.5条计算的磷酸(以PO计)含量;0.3922-一一由亚磷酸根质量换算成磷质量的系数;0.3261一一一由磷酸根质量换算成磷质量的系数。4.2.6 允许差(以测定总磷的结果计算)取其平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。4.3 亚乙基二肢四亚甲基磷酸铀中亚磷酸含量的测定4.3.1 方法提要在跚酸镀存在下，控制pH为6.5-7.2
15、，使用过量腆氧化亚磷酸为磷酸，用硫代硫酸锅滴定过量腆。4.3.2 试剂和材料4.3.2.1 棚酸镀(沪Q/HG12):饱和溶液;4.3.2.2 甲基红(HG3-958): 0.1%乙醇溶液;4.3.2.3 氢氧化纳(GB629): 1%榕液;4.3.2.4 腆榕液(GB们5):c( 11212)约O.lmollL溶液;4.3.2.5 硫酸(GB625): 1 + 3和1+9榕液;4.3.2.6 硫代硫酸铀(GB637)标准洛液:C(Na2乌03)约O.lmoL;4.3.2.7 可洛性淀粉(HGB3095): 5g/L榕液。4.3.3 分析步骤4.3.3.1 测定吸取25.mL试液(4.1.3.
16、1a)于5mL腆量瓶中，慢慢加入1+9硫酸溶液，用新启用的精密pH试纸测定pH=6.0 -6.8时，加入12mL饱和棚酸锻溶液，吸取25mL腆加入腆量瓶中，加塞，摇匀，于暗处放置lOmin(控制温度20-28C)，然后加人lOmLl+ 3硫酸溶液，用硫代硫酸铀标准熔液滴定至橙红色时，加入2mL淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色突变为红色为终点。16 SH2604.02-2003 4.3.3.2 空白试验进行空白试验，除试验溶液以同体积水代替外，其他操作步骤与试验和测定时相同。4.3.4 分析结果的表述以质量百分数表示的亚磷酸(以回3计)含量(x亚磷)按式(4)计算:c(Na203) x (Vo
17、- V1) x 0.03949 X亚磷=25 1 mo X磊bc(Na203) X (Vo - V1) X 39 .49 mo 式中:c(Na203)一一硫代硫酸铀标准溶液浓度，moVL; V1一一硫代硫酸纳标准榕液用量，m此n此1乱LVo-一一-空白试验所用硫代硫酸$铀内标J准佳溶液用量，mL; mo一一试液质量，g; . (4) 0.03949一一与1.mL硫代硫酸纳溶液c(Na203)= 1.)()moVL相当的亚磷酸根的质量，g。4.3.5 允许差取其平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.10%。4.4 亚乙基二股四亚甲基麟酸锅中磷酸含量的测定一一分光光度
18、比色法4.4.1 方法提要在酸性介质中，正磷酸与锢酸镀反应生成黄色的磷锢杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷锢蓝，于710nm处分光光度法测定。4.4.2 试剂和溶液4.4.2.1 硫酸(GB625):浓硫酸和c(1I2吨S04)= lmoVL溶液。4.4.2.2 过硫酸镀(GB656)。4.4.2.3 抗坏血酸(津Q/HG3-536) 0 4.4.2.4 甲酸(HG3-1296)。4.4.2.5 乙二胶四乙酸二铀(GB1410) 0 4.4.2.6 磷酸二氢锦(GB1274)。4.4.2.7 亚硫酸铀(HG3-1078) 0 4.4.2.8 酒石酸锦饵。4.4.2.9 锢酸镀榕液:称取6.0g铝酸镇
19、，海于5mL水中加入0.2g酒石酸锦饵及83mL浓硫酸，冷却后稀释至lL，1昆匀。贮存于棕色瓶中，备用。4.4.2.10 抗坏血酸洛液:称取17.6g抗坏血酸榕于50mL水中，加入0.20g乙二胶四乙酸二锅及8mL甲酸，稀释至lL，混匀。贮存于棕色瓶中，备用，保存期为15d;4.4.2.11 过硫酸镀潜掖:称取6.0g过硫酸镀于250mL容量瓶中，加水稀释至刻度O此溶液含过硫酸镀0.12g15mLo4.4.2.12 磷酸根标准榕液:称取0.7165g预先在1-105C下干燥过的磷酸二氢梆溶于水中，全部移入lL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。此榕液浓度为lmL含0.5m伊叫-。a.吸取20
20、mL磷酸根标准府液于5mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。此溶液浓度为lmL含20睛盯乞，供绘制磷酸根工作曲线使用。4.4.3 仪器和设备一般实验室用仪器。4.4.3.1 分光光度计:波长范围4-8nmo17 SH 2604.02-2003 4.4.3.2 比色皿:lcm、3cmo4.4.3.3 可调电炉:8W。4.4.3.4容量瓶:50mL、250mL、5mL、l000mL。4.4.3.5 移液管:5mL、15mL、20mL。4.4.4 分析步骤4.4.4.1 磷酸根工作曲线绘制取六个50mL容量瓶并依次加入O.、0.50、1.、2.、3.、4.、5.、6.mL磷酸根标准榕液(4.4.
21、2.12a)各加入20mL水、5mL锢酸镀溶液及3mL抗坏血酸榕液，用水稀释至刻度，混匀。在25-30t放置10min，用3cm比色皿，于710nm波长处，以试剂空白为参比将分光光度计调零，测定吸光度。以磷酸根的毫克数为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。4.4.4.2 EDTMPS中磷酸(以P叫-计)含量的测定吸取试样(4.1. 3. lb)1OmL于50mL容量瓶中，加入20mL水，加入5mL锢酸锻溶掖、3mL抗坏血酸榕液，在25-30t下放置1Omin，用3cm比色皿，于710nm波长处，以试剂空白为参比调零，测定吸光度。4.4.5 分析结果的表述从磷酸根工作曲线查出试液显色时所
22、对应的-含量。以质量百分数表示的磷酸(以-计)含量(x正时，按式(5)计算:lx 10-3 ， 125m, X正磷=10 101=一再一. (5) mx豆面磊b式中:m，一一-从工作曲线上查得试样溶液中磷酸根(p叫-)质量，吨;m-i式样质量，g。4.4.6 允许差取其平行测定结果的算术平均值为测定结果;平行测定结果的绝对差值不大于0.20%;4.5 pH值的测定一一酸度计法4.5.1 仪器和设备4.5.1.1 酸度计一台。4.5.1.2 磁力搅拌器一台04.5.1.3 玻璃电极。4.5.1.4 甘乘电极。4.5.2 分析步骤4.5.2.1 试样溶液的制备称取1.)()g试样，精确到O.19，
23、置于1mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.5.2.2 测定将试液倒入烧杯中，置于磁力搅拌器上，将甘示电极和玻璃电极浸入被测试液中，放入磁棒，在已经pH标准缓冲榕液定位的酸度计上搅拌，读出测定值。4.6 密度的测定4.6.1 方法提要由密度计在被测液体中达到平衡状态时所漫没的深度读出该液体的密度。4.6.2 仪器和设备一般实验室用仪器和4.6.2.1 密度计:分度值为O.19/mL;18 4.6.2.2 恒温水浴:温度控制在20C:t 0.1 C ; 4.6.2.3 温度计:0 -50C，分度值为0.1C;4.6.2.4 玻璃量筒:250mL。4.6.3 分析步骤5.6.3.1 在恒温(20
24、:)下的测定SH 2604.02-2003 将试样注入清洁、干燥的玻璃量筒内，注意:不得有气泡。然后置于20C士0.1C的恒温水浴中，待温度恒定后，将清洁、干燥的密度计缓慢垂直地放入试样中，其下端应离筒底2cm以上，不能与筒壁接触，密度计的上端露在液面外的部分所沾液体不得超过2-3分度，待密度计在试样中稳定后，读出密度计弯月面下缘的刻度(标有读弯月面上缘刻度的密度计除外)，即为20C试样的密度。4.6.3.2 在常温下的测定按4.6.3.1操作在常温下进行。4.6.4 分析结果表述密度以每毫升的质量数表示。a.常温t(C)下测定试样的密度(t)按式(6)计算:t=+x (20 - t) . (
25、6) 式中:一一试样在t(C)时密度计读值，glcm3; 一一密度计的玻璃膨胀系数，一般可以取O.)()()25; t-一-测定时的温度，C ; 20-一一密度计的标准温度，C。b.常温t(C)试样的密度换算为20C时的密度(20)按式(7);十算:却=Pt + k x (t - 20) . (7) 式中:k一一试样密度的温度校正系数，可根据试样的实测求得。5 标志、包装、运输和贮存5.1 水处理剂亚乙基二胶四亚甲基腾酸铀的包装桶上应涂刷牢固的标志，内容包括:生产厂名称、产品标准名称、商标、批号或生产日期、净重、厂址及GB191规定的向上标志。5.2 每批出厂的水处理剂亚乙基二胶四亚甲基腾酸纳
26、应附有质量合格证，内容包括:生产厂名称、产品标准名称、商标、批号或生产日期、净重、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。5.3 水处理剂亚乙基二肢四亚甲基腾酸纳采用聚乙烯塑料桶包装，每桶净重25kg;或采用铁塑桶包装，每桶净重2kg。5.4 运输时防止暴晒，贮存在通风干燥的库房里35.5 水处理剂亚乙基二胶四亚甲基麟酸铀的贮存期为十个月。19 SH 2604.02-2003 附录A亚乙基二肢四亚甲基磷酸纳中亚磷酸含量的测定一一分光光度法参照国家行业标准执行。1.1 方法提要在棚酸钱存在下，控制pH为6.5-7.2，使用过量腆氧化亚磷酸为磷酸，在酸性介质下然后用分光光度法测定磷酸含量。通过氧化后与未氧化之差算出亚磷的含量。1.2 测定方法间4.3，4.40 1.3 分析结果的表述从磷酸根工作曲线查出试液显色时所对应的PO-含量。以质量百分数表示的亚磷酸(以回3-t十)含量(X亚磷)，按下式计算:( m , x 10-3 、XIJE = I ., i 10 x 1-XiE IxO.8315 = (旦旦!- X!FlI!) X 0.8315 l 一一，X 一一一l 飞m -1 . . 5 250 ) . 式中:m)一一从工作曲线上查得试样潜液中磷酸根(PO-)含量，mg; X正磷一正磷的质量百分含量，%;m一-i式样质量，g; 0.8315一一正磷转化为亚磷的系数。20
