1、中国石油化工集团公司水处理药剂采购验收标准SH 2604. 10-2003 水处理药剂丙烯酸/2-甲基-2 丙烯酷肢基丙烧磺酸类聚合物Water tr侃tmentchemicals-Polymers containing A岛。s2003 -11 -29发布2004 -01一01实施中国石油化工集团公司发布75 SH 2604.1 0-2003 前言本标准23年第一次修改时部分参考了SH24.10一1998标准指标，并结合这几年我们对实际样品的测定结果，对除固含量外的其他指标都做了更加严格的规定。本标准与SH24.10-一1998标准的主要差异在:76 1.游离单体的指标控制为运0.50%。2
2、.密度控制在注1.1Oglcm3。3.极限粘度控制在0.065-0.095dUg之间。4. pH值(1%水溶液)运3.50。本标准自实施之日起代替SH却04.1非一1998标准。本标准由中国石油化工股份公司提出。本标准由中国石油化工集团公司水处理药剂评定中心归口并负责起草。本标准主要起草人:金栋、庞如振、张建枚、樊大勇、马焕平、白桦、于丽华。SH 2604. 10-2003 1 范围水处理药剂丙烯酸/2-甲基-2-丙烯酿肢基丙烧磺酸类聚合物Water treatment chemicals-Polymers containing AMPS 本标准规定了水处理药剂一一丙烯酸/2-甲基-2-丙烯酷
3、肢基丙皖磺酸类聚合物的技术要求、采样、试验方法以及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于由2-甲基-2-丙烯酷股基丙皖磺酸与丙烯酸等聚合而成的二元、三元及四元聚合物水处理药剂。该类产品主要用作工业水处理中的阻垢分散剂。丙烯酸/2-甲基-2-丙烯酷牍基丙烧磺酸类聚合物的结构通式为:十c叩计CH2fH七十RtCOOH O=C CH I 1-HN一CH厂时(Na)CH3 其中，R基团代表除丙烯酸、2-甲基-2-丙烯酷股基丙皖磺酸之外的其他有机官能团，其数目可以是0、1、2，分别对应丙烯酸/2-甲基-2-丙烯眈胶基丙皖磺酸类二元、三元、四元聚合物。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构
4、成为本标准的条文。在标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 191-1990 包装贮运图示标志GB/T 601-1988 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准海液的制备GB/T 602-1988 (neq ISO 6353/1: 1982 ) 化学试剂杂质测定用标准潜液的制备GB/T 603-1988 (neq ISO 6353/1: 1982 ) 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB 4472 化工产品密度、相对密度测定通则GB/T 6678 1986 化工产品采样总则GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格
5、和试验方法3 要求3.1 外观1炎黄色至金黄色透明液体。3.2 水处理剂一丙烯酸/2-甲基-2-丙烯酷胶基丙皖磺酸类聚合物应符合表I要求。表1指标名称指标固体含量%;. 30.0 游离单体(以CH2=CH=COOH t十)，%、卢0.50 密度(20C), wcm3 ;. 1. 10 极限粘度(30C), dg O.俑5- 0.095 pH (1.0%水溶液)飞艺3.50 77 SH 2604. 10-2003 4试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。试验中所需标准洛液、杂质标准榕液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T1、G
6、B/T2、GB/T3之规定制备。4.1 固体含量的测定4.1 .1 方法提要在一定温度下，将一定量的试样在烘箱中烘干，直至恒重，通过试样烘干前后的重量变化测定固体含量。4.1.2 仪器和设备一般实验室用仪器和4.1.2.1 扁称量瓶向Ommx30mmo 4.1.3 分析步骤称量约O.7g试样(精确到O.J02g)，置于已恒重的称量瓶中，小心摇动使试样自然流动，于瓶底形成一层均匀的薄膜。然后放入电热干烘箱中，从室温开始加热，于120C:t 2 c下干燥化，取出放入干燥器中冷却至室温，然后称量，直至恒重。4.1.4 分析结果的表述以质量分数表示的试样固体含量(X，)按式1计算:式中:X1 =旦三二
7、旦!x 1. (1) 1 m2一一一干燥后的试样与称量瓶的质量，g; m，一-称量瓶的质量，g; m一-试样的质量，g。4.1.5 允许差取其算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不大于0.4%。4.2 游离单体含量的测定4.2.1 方法提要在酸性条件下，试样中游离丙烯酸的双键与澳起加成反应，过量的澳与腆化饵作用析出单质腆，以淀粉做指示剂，用硫代硫酸铀标准溶液在中性或弱酸性介质条件下滴定析出的腆。主要反应式如下:4.2.2 试剂和溶液CH2=CH一-COOH+ Br2 = CH2Br一一CHBr一-COOH 2KI + Br2 = 2KBr + I2 I2 + 2Na2Sz03 = 2Na
8、I + Na2S406 4.2.2.1 盐酸(GB622): 1 + 1溶液;4.2.2.2 腆化饵(GB1272): 1g/L; 4.2.2.3 澳酸饵(GB650); 4.2.2.4 澳化饵(GB649); 4.2.2.5 澳:c ( 1I6KBr03)约为O.lmoL标准溶液，免标定;4.2.2.6 可溶性淀粉:5g/L搭液;4.2.2.7 硫代硫酸纳(GB637):c(Na2与03)约为O.lmollL标准海液。78 SH 2604.10-2003 4.2.3 仪器和设备一般实验室用仪器和4.2.3.1 棕色滴定管(酸式):50mL; 4.2.3.2 滴瓶:10 -30mL。4.2.4
9、 分析步骤4.2.4.1 试样的测定用滴瓶以减量法称重约4g试样(精确到O.OOOlg)，至预先加入20mL水的5mL腆量瓶中，加入20.mL澳标准悔液、5mL盐酸溶液，摇匀，立即盖好瓶塞水封，置暗处30min，取出，迅速加入15mL腆化押溶液，摇匀，液封，置暗处5min，取出，加入150mL水，立即以硫代硫酸铀标准溶液滴定至淡黄色时，加入约3mL淀粉指示剂继续滴定至蓝色消失即为终点。4.2.4.2 空白试验于5mL腆量瓶中，加入20mL水，以下完全按照5.4.4.1试样的测定，从加入20.mL澳标准溶液开始进行操作。4.2.5 分析结果的表述以质量分数表示的游离酸(以CH2=CH-COOH计
10、)含量(x2)按式2计算:( Vo-V)cxO.033 ， (Vo-V)cx3.603 X2=m1=mUH-HH-HH-(2) 式中:Vo-一空白试验时消耗硫代硫酸纳标准溶液的体积，mL; V一一测定试样时消耗硫代硫酸铀标准溶液的体积，mL; C一一硫代硫酸纳标准溶掖的浓度，moL m一一试样的质量，g; 0.03603一一1.mL硫代硫酸铀溶液C(Na2Sz03)= 1.)()mollLJ相当于丙烯酸的质量，g。4.2.6 允许差取其算术平均值为测定结果;两次平行测定结果之差不大于0.08%。不同实验室测定结果之差不大于0.1%04.3 密度的测定4.3.1 方法提要由密度计在被测液体中达到
11、平衡状态时所浸没的深度读出该液体的密度。4.3.2 仪器、设备4.3.2.1 密度计:分度值为O.19/cm3。4.3.2.2 恒温水浴:温度可控制在20.0t:t 0.1 t: 0 4.3.2.3 玻璃量筒:250mLo 4.3.2.4 温度计:Ot: - 50t: ，分度值为O.lt:o4.3.3 分析步骤将试样注入清洁、干燥的量筒内，不得有气泡，将量筒置于20C的恒温水浴中。待温度恒定后，将清洁、干燥的密度计缓慢垂直地放入试样中，其下端应离筒底2cm以上，不得与筒壁接触。密度计的上端露在液面外的部分所沾液体不得超过2-3分度。待密度计在试样中稳定后，读出密度计弯月面下缘的刻度(标有读弯月
12、面上缘刻度的密度计除外)，即为20t:试样的密度。4.4 极限粘数的测定4.4.1 方法提要试样溶于硫氨酸饷溶液中，用单点法测定极限粘数。79 班主2604.10-一20034.4.2 试剂和材料4.4.2.1 氢氧化铀(GB/T629)悔液:80glL; 4.4.2.2 硫氨酸铀(GB/T1268)洛液:101 g1Lj 4.4.3 仪器和设备4.4.3.1 乌氏粘度计:溶剂流出时间;.:1S;4.4.3.2 恒温水陆:温度控制在30t士1t;4.4.3.3 玻璃烧结漏斗:G30 4.4.4 分析步骤4 .4.4.1 硫氨酸铀恪液流出时间的测定将洁净干燥的乌氏粘度计垂直置于30t士1t的恒温
13、水浴中，加入经Q烧结玻璃漏斗过滤的硫氨酸纳搭液至粘度计内，待液面达G和H刻度之间为止，恒温10-15mino用洗耳球将硫氨酸铀珞液吸入球形上端刻度C以上，用秒表测定硫氨酸饷洛破流过E、F刻度的时间，连续测定三次，误差不超过0.2s，取其平均值，以to(S)表示O4.4.4.2 试液的制备及测定称取试样lOg于培养皿中，用氢氧化纳洛液调节试样至pH值为9，可用精密pH试纸指示。放入烘箱中，从室温升温，在120t烘至恒量。称取0.8-1.0g(精确至O.)()2g)干燥的试样，用硫氨酸铀溶液擂解，移入1mL容量瓶中，并稀释至刻度摇匀，备用。加入经Q烧结漏斗过滤的试漉于洁净干燥的乌氏粘度计内，待掖面
14、达G和H之间为止，以下步骤按(4.4.4.1)中自恒温10-15min开始操作至不超过0.2s为止O取其平均值，以t(s)表示。4.4.5 分析结果的表述以dUg表示试样的极限粘数(r; )按式3计算:式中:r; sp= (t -to)/旬，增比粘度;r; r = t/to，相对粘度;c一-试液的浓度，gldL; r;=岛冉 t。一一硫氨酸饷溶液过粘度计计时标线E、F的时间，S; t-试液流过粘度计计时标线E、F的时间，So 4.4.6 允许差不同实验室测定结果的绝对差值应不大于O.OldUgo4.5 pH值的测定4.5.1 仪器、设备一般实验室用仪器和4.5.1.1 酸度计:精度:i:0.0
15、2pH单位，配有饱和甘求参比电极、玻璃测量电极或复合电极04.5.1.2 磁力搅拌器。4.5.1.3 标准缓冲溶液:pH=4.0o 4.5 2 分析步骤4.5.2.1 试液的制备称取1.g:i:0.01g试样，全部转移到1mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.5.2.2 测定将试液倒入清洁、干燥的1mL烧杯中，置于磁力搅拌器上，放入磁动搅拌棒，将电极浸入溶80 液中，启动搅拌。在已经标准缓冲榕液定位的酸度计上读出pH值。4.5.3 允许差取其算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不大于0.05pH单位。4.6 结构的测定4.6.1 方法提要SH 2604. 10-2003 丙烯酸/2-甲
16、基-2-丙烯酷肢基丙烧磺酸类聚合物中的碳原子，在13C核磁共振谱图上有特定的化学位移，其特征化学位移如表2，特征谱图参见附录10表2化学位移，ppm 归属-27 甲基碳53 - 55 与磺酸基相连的亚甲基碳 与酷胶基相连的季碳如果试样的谱图与存在表1中列出的特征谱线，则可以认定该试样是丙烯酸/2-甲基-2-丙烯酷胶基丙皖磺酸类聚合物。4.6.2 仪器、设备4.6.2.1 核磁共振仪(频率MHz以上)，带有可进行傅立叶变换数据处理专用微机。4.6.2.2 样品管:外径lOmm，长度15cmo4.6.3 试剂及材料4.6.3.1 二氧六环(。=67 .4) 4.6.3.2 重水4.6.4 分析步骤
17、直接将药剂原液移入核磁共振测定专用样品管中，再加入封有重水的毛细管供锁场用。在宽带去偶、脉冲间隔为38的条件下进行定性测定。5检验规则5.1 本标准规定的全部指标项目为出厂检验项目，应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定逐批检验。生产厂应保证所有出厂的产品都符合本标准要求。5.2 使用单位有权按照本标准的规定对所收到的产品进行验收05.3 按GB/T6678第6.6条的规定确定采样单元数。采样时先充分搅拌，用玻璃管或聚乙烯塑料管插入桶深的三分之二处采样。总量不少于l000mLo充分混匀，分装入两个清洁、干燥、带磨口塞的瓶中，密封。瓶上贴标签，注明:生产厂名、产品名称、批号、采样日期和采样者
18、姓名。一瓶供检验用，另瓶保存三个月备查。5.4 检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样检验。检验结果有一项不符合本标准要求时，整批产品不能验收。5.5 采用GB/T1250规定的修约值比较法判定检验结果是否符合要求。5.6 当供需双方对产品质量发生异议时，按照中华人民共和国质量法的规定办理。6 标志、包装、运输、贮存6.1 水处理药剂丙烯酸/2-甲基-2-丙烯酷胶基丙皖磺酸类聚合物的包装桶上应涂刷牢固的标志，内容包括:生产厂名、产品名称、等级、商标、批号或生产日期、净重、产品质量符合本标准的证明及本标准编号。81 SH 2604. 10-2003 6.2 每批
19、出厂的水处理药剂丙烯酸/2-甲基-2-丙烯耽胶基丙烧磺酸类聚合物应附有质量合格证，内容包括:生产厂名、产品名称、等级、商标、批号或生产日期、净重、产品质量符合本标准的证明及本标准编号。6.3 水处理药剂丙烯酸/2-甲基-2-丙烯酷肢基丙烧磺酸类聚合物采用聚乙烯塑料桶包装，每桶净重25kg;或采用铁塑桶包装，每桶净重2kgo6.4 运输时防止曝晒，贮存在通风干燥的库房里。6.5 水处理药剂丙烯酸/2-甲基-2-丙烯酷股基丙皖磺酸类聚合物的贮存期为十个月。82 SH 2604. 10-2003 丙烯酸/2一甲基-2-丙烯酷股基丙皖横酸类聚合物13C特征i曹图附录1露罢&i军军富民ggggg毒S露535主trififi时等等等撬煤码或刽刽同揭瓦时提揭揭川E军器空飞去JPE 20 丙烯酸/2-甲基-2一丙烯酷股基丙院磺酸类聚合物13C特征谱固40 m l 120 140 160 180 ppm 83
