1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 2249-2009 塑料及其制品中邻苯二甲酸醋类增塑剂的测定气相fR谱-质谱法Determination of phthalatein pL.lstics and p1astic articles 一Gas chromatography-mss p.ctrometry( GC-MS) method. 2009-02-20发布2009-09-01实施峰等守 守气吨川L异仨主J: ，jr:w5缸数码防伪中华人民共和国发布国家质量监督检验检查变总局目。昌本标准附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本
2、标准由中华人民共和国深圳出入境检验检疫局负责起草。本标准主要起草人:王成云、张伟亚、刘丽、麦志喜、吴景武。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。SN/1 2249一2009SN/T 2249-2009 1 范围塑料及其制品中邻苯二甲酸醋类增塑剂的测定气榈色谱-质谱法本标准规定了塑料及其制品中12种邻苯二甲酸醋类增塑剂的气相色谱-质谱检测方法。本标准适用于塑料及其制品中12种邻苯二甲酸醋类增塑剂的测定。邻苯二甲酸醋类增塑剂的分子结构为:R -COz-C6 HrCOz-R2 0 12税增塑剂剧英文名称、化学夹摘编号手11分子式见附录A。.;.号l2 原理样品采用乙酸乙醋为提取j容剩，经微波萃取
3、丁提取液定容后用气相色i昔-质谱仪进行测定，内标法定量。3 试剂和材料除另有规定外，所用试剂应均为卦忻纯。23.1 乙酸乙醋。3.2 邻苯二甲酸醋类标准品:纯最兰97;，.3.3 增塑剂标准储备熔液:分别准确称取邻苯二甲睽二酣，CDMP)标准品(3.2)、邻苯二甲酸二乙醋(DEP)标准品(3.2)、邻苯二甲酸二二丙酶(DPRP)标准品(3.2)、邻苯二甲酸二异丁醋(DIBP)标准品(3. 2)、邻苯二甲酸二丁酣(DBP)标if佳品d.2)、邻苯，三甲酸二正巳酣CDHxP)标准品(3.2)、邻苯二甲酸丁=韦苦阳自醋旨(咱BBP刊)标准品(门3.2)、邻苯二用首磁磁至爱J二环己酣CDC虹P刊A沛，
4、夺辛标F准品3.2幻)、邻苯二甲酸二(2乙基己基)田醋旨CDEH附准品(门3CD川川P刊)标准品(门3和邻苯二中吃;弓宇葵醋t伪仰b由JDR湖准品(门312j各1川O0.0mg，分另IJ置于100mL容量瓶中，用乙酸乙醋(3.1)稀释至刻度艺?昆e匀龟气、川y. ，.，气勘骨、.3.4 内标物:邻苯二甲酸二戊醋(DAP)(diamy:hfhalate，:简称f:YA:P):纯度二主97%。噜.3.5 内标物标准储备溶液:准确吹取适聋明邻恭二甲酸二戊醉(DAP)标准品(3.4) ，用乙酸乙醋(3.1) 配制成浓度为0.10mg/mL的标准储、备榴红、3.6 t昆合标准工作洛液:取适量内标物标准储
5、备榕掖(3.5)、增塑剂标准储备溶液(3.3) ，根据需要用乙酸乙醋(3.1)稀释成适用浓度的泪合标准工作溶液。3. 7 内标溶液:取适量内标物储备溶液(3.5) ，根据需要用乙酸乙酣(3.1)稀释成适当浓度的溶液。3.8 有机过滤膜:0.45m。4 仪器4.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-M曰:配Ef掘。4.2 分析天平:感量0.1mg o 4.3 微波萃取仪。4.4 容量瓶:10 mL、50mL、100mL。SN/T 2249-2009 5 分析步骤5.1 样品制备取5g10 g代表性样品，将其剪碎至0.25cm XO. 25 cm以下，混匀。5.2 提取A称取0.5g样品精确到0.001
6、g)，置于微波萃取管中，加入15mL乙酸乙醋(3.1)，在100C下微波萃取30min，然后将萃取液转移至50mL容量瓶中，残渣用少量乙酸乙醋(3.1) 先涤3次，合并萃取液，定容至50mL。准确移取适量该样品溶液至10mL容量瓶中，准确加入适量的DAP内标溶液(3. 7) ，以乙酸乙酣(3.1)定容至刻度。用0.45m有机过滤膜(3.8)过滤，上机待测。如溶液中待测物浓度过高，贝。适当稀释后再进祥。5. 3 气中目色i昔-质i普条件a) 色谱柱:DB-5MS毛细管桂30mX.25 mm XO. 25m.或相当者;b) 色谱柱温度:初混90C，保持1min，以15C/min升至200C，保留2
7、min.然后以15C/min 升至235C.保留8min，再以5C/min升至250C，保持2min，最后以20C/min升至300 C，保持7min; c) 进样口温度:250C ; d) 色i昔-质谱接口温度:250 C : e) 离子源温度:250C; f) 载气:氮气，纯度二三99.999%;流速.1.0mL/min;g) 进样量:1L; h) 进样方式:不分流进样，1.0 min后开阀;i) 电离方式:EI; j) 质量扫描范围:45u550 U; k) 电离能量:70eV; 1) 扫描方式:全扫描;m) 溶剂延迟:3.0min. 5.4 气相色谱质i普分析本标准采用全扫描模式定性。
8、如果样液与棍合标准溶液(3.6)的总离子流图比较，在相同保留时间有峰出现，则根据表1中定性离子对其确证。表112种邻苯二审酸酣类增塑剂的化学名称、分子式、定性离子及定量离子特征碎片序号化学名称分子式参考定性离子(m/z)及丰度比定量离子(m/z)l 邻笨二甲酸二甲醋C,O H100 , 163: 135: 164: 194=100: 6: 10: 8 163 2 邻苯二甲酸二乙醋C2H,., 0. 149 : 177 : 150 : 105 = 100 : 27 : 3 : 8 149 J 。邻苯二甲酸二丙酶C Hl8 0 , 149: 150: 41 : 76二100: 14 : 21 :
9、16 149 4 邻苯二甲酸二异丁il5CI6 H22 o.1 149: 57 : 29 : 41= 100: 13 : 12: 11 149 5 邻苯二甲酸二了酶CI6 H22 0 , 149: 150: 205 : 223 = 100: 9 : 6: 7 149 6 邻苯二甲酸二正己醋OH3004 149: 43: 41 : 29= 100: 27 : 16: 12 149 7 邻苯二甲酸丁基苇基醋CI9 Hzo(), 149 : 150: 206 : 238= 100 : 12 : 31 : 6 149 8 邻苯二甲酸二环己国旨C20 H 26 0 , 149: 167: 55 : 15
10、0= 100: 48: 21 16 149 9 邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酶C2, H3BO, 149: 150 : 167: 279 = 100: 11 : 36 : 18 149 邻米二甲E是二正辛酣C2喝-LsO，279: 390 : 261= 100 : 3: 20 279 11 邻苯二甲梭二异圭自旨Cl6 H20, 293 : 418: 275 =100: 5 : 3 293 12 邻苯二甲酸二异笑酣8H4604 307 : 446 : 321=100: 5 : 8 307 2 SN/T 2249-2009 根据样液中被测物含量情况，加入浓度相近的内标溶液(3.7) ，根据表l中定
11、量离子的峰面积用内标法内量。按上述分析条件(5.3)对混合标准工作溶液(3.6)进行分析，所得12种邻苯二甲酸酣类增塑剂的总离子流色谱图参见附录B。对于DMP、DEP、DPRP、DIBP、DBP、DHxP、BBP、DCHP、DEHP，其色谱峰分离比较完全，采用总离子流色谱峰面积或提取相应的定量离子的峰面积即可准确定量。对于DINP和DIDP，由于有大量同分异构体的存在，其色谱峰为一系列的五指峰，它们之间存在谱峰的部分重叠，而DNOP的色谱峰和它们之间也存在色语峰的部分重叠。因此选取它们互不相同且相对具有一定恃征性的碎片进行定量，其提取离子色谱图参见附录C。5.5 空白试验除不加试样外，均按上述
12、测定步骤进行。6 结果计算6. 1 增塑剂各自对内标的相对校正因子fi按式(1)计算:fi As X mi 一二Ai X ms 式中zfi-12种邻苯二甲酸酶类增塑剂各自对内标物的校正因子;A s -标准溶液中的内标峰面积;mi一一增塑剂标准品质量，单位为毫克(mg); A;-混合标准溶液中相应物质的峰面积:ms一一一折算过的标准溶液中的内标质量，单位为毫克(mg)。6.2 试样中增塑剂各自的含量接式(2)计算:. ( 1 ) Xi = Li X (Az - Ao) X m !. X 106( 2 ) Al Xmz 式中:Xi -试样中增塑剂的含量，单位为毫克每千克(mg/kg); fi一-校
13、正因子;Az-一一试样中增塑剂Ih革面积;Ao一一空白峰面积;m一一试样中内标质量，单位为毫克(mg); A1一一试样中内标峰面积;mz一一一样品质量，单位为毫克(mg)。计算结果表示到小数点后两位。7 测定低限和回收率7. 1 测定低限本标准对12种邻苯二甲酸醋类增塑剂的测定低限分别为o.5 mg/L ( DIBP、DHxP、DCHP、DNOP)、O.3 mg/LCDMP、DEP、DPRP、DBP、BBP、DEHP), 10 mg/LCDINP、DIDP)。7.2 回收率本标准中12种邻苯二甲酸醋类增塑剂的回收率见表203 SN/T 2249一2009表212种邻苯二甲酸醋类增塑剂的回收率水
14、平I水平日水平田组分加入量/g回收率1%加入盎/g回收率1%加入量/E回收率1%DM P 22 86-105 225 88-105 2 249 90-104 。EP23 87-104 227 88-105 2266 93-103 DPRP 20 95-110 204 95-110 2037 96-105 DlBP 21 90-105 212 92-103 2118 96-105 DBP 20 90-105 200 94-104 2000 93-102 DHxP 20 95-110 202 92-106 2016 94-103 BBP 21 9，0四t05H-ZQGh?-4z 9 2:-，l，g
15、 2058 97-103 DCHP 21 9:15 。206 89-啡2060 94-102 胃195品丁:.95 106 DEH P 20 QPF尊，110，:1 952 98-103 -.且币 117-81-7 C2 H 3S 0 4 10 邻苯二甲酸二正辛Ilf !diAro;斗、lp-h飞t-h-E-，Lue一(，BN户-QP吃争-, 11784-0 C21 H Js O, 11 邻苯二甲酸、二异圭醋l 中有pph-tI;(:0I邸.;,. 28553-1 2-0 C25H 120. L dii叭lt!.C;)1，但同la时Ql出、二1/!号、一12 邻苯二甲自主二异类自旨26761-
16、40-0 C2SH刊。l5 SN/T 2249-2009 附录B(资料性附录)12种邻苯二甲酸醋类增塑剂标准晶的总离子流色i昔图MCounlS 700 600 500j j 400 4 吁1I I 3 6 10 8 200 100 。5 10 15 20 l 邻苯二甲酸二甲酶dimelhylphthalate(DMP) (7.2 min); 2一一-邻苯二甲酸二乙酣diethylphthalate( DEP) (8. 4 min); 3一一邻苯二甲酸二丙酣di-propyl phthalate( DPRP) ( 10. 1 min) ; 4一一邻苯二甲酸二异丁illdiisobutylphth
17、alate(DIBP) (11. 2 min); 5 邻苯二甲酸二丁酶d ibutylphthalateCDBP) (1 2.1 min) ; 6-一邻苯二甲酸二戊酶diamylphthalate(DAP) (14. 0 min)(内标); 7一一邻苯二甲酸二正己酶dihexyl phthalate(DHxP) (1 6. 8 min) ; 8-一邻苯二甲酸丁辛基;Ibenzylbutylphthalate(BBP) (17.0 min) ; 9一邻苯二甲酸二环己酶dicyclohexyl phthala te(DCHP) (20. 7 min) ; 25 10-邻苯二甲酸二(2乙基己基)酶b
18、is(2-ethylhexyD phthalate( DEHP) (21. 3 min) ; -一邻苯二甲酸二正辛酶di-n-octylphthalateCDNOP) ( 26.1 min); 12-一邻苯二甲酸二异三四首diisononylphthalate(25. 7-28. 6 min); 13一一邻苯二甲酸二异葵醋diisodecylphthala teC 27. 1 29. 2 min)。J2 图B.1 12种邻苯二甲酸醋类增塑剂的总离子流色谱图6 J3 30 t/ mi n SN/T 2249-2009 附录C(资料性附录)DNOP、DINP、DIDP的提取离子色i昔图MCount
19、s DEHP 10ns:279. 0 DNOP nnunAUnu nuranURU 的，A且17.5 20.0 22.5 25.0 27.5 30.0 Il min 图C.l邻苯二甲酸二正辛醋di-n-octylphthalate(DNOP) ( 26. 1 min)的提取离子色谱图MCounts 60 50 40 30 20 10 0 10n5: 293.0 D1NP J4, 17. 5 20.0 22.5 25.0 27.5 30.0 Il min 图C.2邻苯二甲酸二异圭醋diisononylphthalate(DlNP ) (25. 7 28. 6 min)的提取离子色谱图MCount
20、s 125 10n5: 307. 0 DIDP 75 50 25 。可.-.-，-.-.二17.5 100 20.0 22.5 25. 0 27. 5 30. 0 Il min 图C.3邻苯二甲酸二异类醋diisodecylphthalate(DIDP) (27. 1 29. 2 min)的提取离子色谱图CC趴l|-1nunu大2q中华人民共和国出入境检验检疫行业标准塑料及其制品中邻苯二甲酸醋类增塑剂的测定气相色i普-质谱法SN/T 2249-2009 . 中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码，100045网址WW电i舌:68523946685 17548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷长-开本880X1230 1/16 印张0.75字数14干字2009年5月第-版2009年5月第一次印刷j印数1-2000A一书号155066.2-19651
