1、中华人民共和国国家标准固体废物砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法发布实施国家环境保护局国家技术监督局发布中华人民共和国国家标准固体废物砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法国家环境保护局国家技术监督局批准实施主题内容与适用范围本标准规定了测定固体废物浸出液中砷用二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法本标准适用于固体废物浸出液中砷的测定试料量为时用吸收液比色皿检出限为测定上限浓度为干扰有锑铋硫离子共存时有正干扰原理在碘化钾与氯化亚锡存在下使五价砷还原成三价砷锌与酸作用产生新生态的氢与三价砷作用生成砷化氢气体此气体用二乙基二硫代氨基甲酸银三乙醇胺氯仿溶液吸收生成红色胶态银在波长处测量吸收液的吸光
2、度试剂本标准所用试剂除另有说明外均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水二乙基二硫代氨基甲酸银三乙醇胺氯仿硫酸盐酸无砷锌粒目碘化钾氯化亚锡三氧化二砷优级纯硫酸溶液取硫酸在不断搅拌下慢慢加入到水中冷却后使用氯化亚锡溶液称取氯化亚锡溶于盐酸中待溶液澄清后用水稀释到加入数粒金属锡于棕色瓶中保存碘化钾溶液称取碘化钾溶于水中并稀释到于棕色瓶中保存氢氧化钠溶液贮存于聚乙烯瓶中醋酸铅溶液称取醋酸铅溶于水中并用水稀释到硫酸溶液醋酸铅棉称取脱脂棉浸泡在醋酸铅溶液中后取出挤去水分在室温下自然凉干砷化氢吸收溶液称取二乙基二硫代氨基甲酸银用少量氯仿溶成糊状加入三乙醇胺再用氯仿稀释到用力振动使之溶
3、解后于暗处放置小时用定性滤纸过滤至棕色瓶中在冰箱中保存砷标准贮备溶液将三氧化二砷于下烘冷却后准确称取用氢氧化钠溶液溶解后加入硫酸溶液转移到容量瓶中用水稀释到刻度充分摇匀砷标准溶液吸取砷标准溶液于容量瓶中用水稀释到刻度充分摇匀砷标准使用溶液吸取砷标准溶液于容量瓶中用水稀释到刻度充分摇匀注三氧化二砷为剧毒化学药品俗称砒霜用时小心切勿入口仪器一般实验室用仪器及分光光度计比色皿砷化氢发生装置见下图砷化氢发生与吸收装置图三角瓶导气管吸收管乙酸铅棉花步骤样品保存制备好的浸出液置于玻璃瓶中用硫酸调节于下保存不要超过试料取适量浸出液含砷不超过于砷化氢发生瓶图中中用水稀到空白试验在测定实际样品同时进行空白试验所
4、用试剂及用量均与测定相同包括预处理步骤但用水取代试料测定显色向砷化氢发生瓶图中中加入硫酸溶液碘化钾溶液氯化亚锡溶液摇匀放置吸取砷化氢吸收溶液置于吸收管图中中插入导气管使其与发生瓶图中连接好加入无砷锌粒于砷化氢发生瓶图中立即将导气管与砷化氢发生瓶图中连接好保证反应装置密闭不漏气在室温下反应使砷化氢气体完全释放出来加氯仿于吸收管图中中补充其吸收液体积到并混匀注砷化氢是剧毒气体整个反应在通风橱内或通风良好处进行在砷化氢完全释放以后吸收管内的红色胶体溶液在内是稳定的应在这段时间内进行吸光度测定测量用比色皿以氯仿为参比在波长处测量吸收液的吸光度减去空白试验的吸光度值由所得的吸光度从校准曲线查得试样的含砷
5、量校准曲线的绘制制备标准工作溶液于个砷化氢发生瓶图中中分别加入砷标准溶液加水到显色与测量按测定中所述步骤进行绘制校准曲线减去空白试验的吸光度修正对应的每个标准溶液的吸光度以修正后的吸光度为纵坐标与之对应的砷量为横坐标作图要经常绘制校准曲线最好与被测试料同时绘制结果的表示浸出液中砷的浓度按下式计算式中于校准曲线上查得试料中的砷量试料体积精密度和准确度可参考水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法对砷浓度为的浸出液次平行测定的相对标准偏差为对含砷为的浸出液双样各加如的标样其加标回收率为和附录注意事项参考件吸收液的高度应保持在为宜且各管的高度应一致各反应瓶的反应温度及酸度应保持一致否则会影响精密度试样的保存应用硫酸调至小于不可用硝酸因硝酸浓度在时对砷的测定有负干扰吸收管毛细管的口径必须小于有时空白值偏高是因为试剂变质二乙基二硫代氨基甲酸银溶液颜色变深时需要重配或用活性碳脱色后再用否则会引起空白偏高当反应环境温度很高还原反应速度激烈可适当减少浓硫酸的用量或将砷化氢发生器放入冰水中并不断补充氯仿于吸收管中使吸收液高度一致醋酸铅棉稍有变黑时即应更换注浸出液的制备方法参见固体废物总汞的测定冷原子吸收分光光度法中的附录附加说明本标准由国家环境保护局科技标准司提出本标准由中国环境监测总站负责起草本标准主要起草人芮葵生刑书才本标准委托中国环境监测总站负责解释
